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木质素的结构

木质素的结构 木质素存在状态示意图 木质素结构信息 木质素的结构单元及比例 木质素大分子结构上的官能团 木质素结构单元之间的连接方式 木质素结构的研究方法 研究途径:生物合成(小→大) 化 学 法(大→小) 物 理 法(不改变结构), 主要为光谱法 无论何种方法,都需要用模型物进行对照。 简单的模型物:已知结构的低分子化合物(包括C9单元在内的单体或二聚体) 复杂的模型物:DHP(邻苯二甲酸二己酯)生物合成的各种中间产物 一、木质素的基本结构单元 木质素的基本结构单元为苯丙烷( phenyl propane unit),可用C9(或C6.C3)表示,包含苯环的取代信息。 通过化学降解的方法证实木质素的C9单元。 氢解、酸解、乙醇解、硫代醋酸解提供木质素是C9单元的信息。 碱性硝基苯氧化、高锰酸钾氧化提供木质素苯环的取代信息。 氢解(hydrogenation) 二、碱性硝基苯氧化(nitrobenzene oxidation) 温和氧化:保留苯核,三C侧链氧化形成醛基。 原料:可用木粉或分离木质素 反应条件:硝基苯,用2 mol/L NaOH溶液,在170~180?C 下反应2小时。 木质素的碱性硝基苯氧化降解 碱性硝基苯氧化的主要产物 不同原料碱性硝基苯氧化产物的比较 木质素的三种结构基团 木质素的三种基本结构单元 不同原料木质素基本结构单元的比较 说明: 不同原料木质素基本结构单元的相对含量 二、木质素的官能团 1、甲氧基(methoxyl group) 2 、羟基(hydroxyl) 3、羰基和羧基 羧基 4、双键(double bond) 针、阔叶材木质素主要官能团的比较 三、木质素的元素组成与C9单元 2、C9单元平均元素组成 四、木质素基本结构单元之间的连接 1、醚键(Ether bonds) R-O-R’ 2、碳-碳键 3、木质素结构中主要键的频率 4、木质素的结构模型 (3)官能团 补充: 木质素定义 木质素的代谢途径 谢谢! * * *

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