含硅双马来酰亚胺的合成及表征.pdfVIP

第2期 高分子材料科学与工程 No．2 le94年3月 PoLYME眦 MATF_2L|ALSSC~ CEANDENGINEEI~ G M甜 1994 、 一 。 f) 乡… ‘ f 摘 要 。 末用新的合成路线 得了 (‘-控基幕基0马束酰亚按．并以此为起始反应物合成了3种新型 关键河含硅双 耋 有机硅，《映表征。焉瓢普均袭钷 双马来酰亚胺是一类重要的A型聚酰亚胺，与其他几种主要的A型聚酰亚胺相比．双马 来酰亚胺具有最佳的性能、价格比，因而在高性能复合材料中的应用很有吸引力。但是．由于 双马来酰亚胺树脂的脆性大，所以对这类树脂的增韧改性一直是许多研究工作者所感兴趣的 研究课题。从各种增韧改性的方法来看．在双马来酰亚胺单体分子中引入一些柔性基团，以 达到增加树脂韧性的日的．无疑是一种行之有效的根l奉方法。 硅氧键是一种具有较长键长和较高键能的共价键．这种连接键具有较大的旋转灵活性，因 而将硅氧键引入双马来酰亚胺单体中。可以有效地降低单体中连接单元的刚性。从而达到改 善双马来酰亚胺树脂韧性的目的。同时，将有机硅引入双马来酰亚瞎= }子中，由于有机硅所 具有的独特优点，能够使双马来酰亚胺柑脂具有耐化学腐蚀性好、吸湿性低、介电常数低、高 温机械强度保持率高、溶解性好的优点。 本文有别于以前用有机硅扩链改性双马来酰亚胺的研究工作0 】，合成出了单体分子中 含硅氧键的双马来酰亚胺．井对这些单体的化学结构进行了表征。 1 实验部分 1．1 主要原材料 ’ 马来酸酐：化学纯 对胺基苯酚：工业纯．用乙醇重结晶后使用 有机硅单体：工业纯，经过 化学处理后再精馏。问摹二酚：试剂纯 联苯二酚；试剂纯。醋酐。化学纯。醋酸钠：化学纯。 1．2 合成实验 1．2。1 N-(I一羟基苯基)马来酰胺酸的合成 将2．2 muI马来酸酐溶于1200 rrIL丙酮内，加入 2000ml三口瓶中，在高速捌芈下分批加入2mol的对胺基苯酚 混合物于室温下搅拌2 h．经 ·饵豪自然讳学基盒贸助项目 收瞢日期 l0吣一Ot一帖 第2期 都建军等 儿1 过滤、洗涤、干燥即得N一(4一羟基苯基)马来酰胺酸。产物为黄色粉末，产率93 。 1．2．2 N一(4一羟基苯基)马来酰亚胺的备成：由N一(4一羟基苯基)马来酰胺酸脱水合成N一(4一羟 基苯基)马来酰亚胺。可以采用化学脱水和催化脱水两种合成路线 (D化学脱水法合成N-(4一 羟基苯基)马来酰亚胺；在装有193 g N一(4一羟基苯基)马来酰胺酸的三口瓶中加入388 g乙酐 及28．0 g乙酸钠，在氮气保护下升温至87℃反应l h，混合物经水析、过滤、洗涤、干燥、重结 晶，得浅黄色针状N一(|一乙酰氧基苯基)马来酰亚胺。产率87 。上述产物在催化剂存在下，于 甲醇中进行醇解反应，回流反应14 h后，得到熔点为135~175℃的初产品，经异丙醇重结晶 后，得到佶黄色针状N一(j一羟基苯基)马来酰亚胺晶体。熔点181~182℃。产率56 。(2)催 化脱水法合成N-(4．羟基苯基)马来酰亚胺 N-(4一羟基苯基)马来酰胺酸在催化剂存在下于甲 苯中回流脱水，直至水完全脱出后蒸出溶剂，得初产品，产物经异丙醇重结晶后得估黄色针 状N_(|一羟基苯基)马来酰亚胺晶体，熔点l81~182℃。产率79 。 1．2．3 含硅双马来酰亚胺的备成 含硅双马来酰亚胺的合成是以N一(4一羟基苯基)马来酰亚 胺为起始反应物，与肓机硅单体进行低温溶液反应而制备的。产物为土黄色粉末，产率为80 ～ 95 。 1．3 主要表征仪器 IRlNicoletMX-I型，K 压片。NMRIVarian，FY-80，‘H-NMR谱，所用频率为80 MHz。元素 分析：Carlo 1100型元素分析仪，测CjHIN元素 液相色谱分析；SPS100高效液相色谱仪， Uv检测器8440，检测波长220 sln，固定相cle柱，流动相