功能无机材料课件特殊和极端条件合成方法.pptVIP

4.1 光化学合成 4.1 光化学合成 光化学合成 有机金属配合物的光化学合成：取代反应、光异构化反应、光敏金属－金属键的断裂反应、光致电子转移反应和氧化还原反应等 光敏化反应制备硅烷、硼烷等： 2SiH4 + Hg (3P1) ---- Si2H6 + H2 (M-H 的断裂) BCl3 ＋ Hg (3P1) ---- B2H4 + Hg (3S1) (M-Cl 的断裂) 光解水制备H2和O2： S + A === S+ + A- 4S+ + 2H2O --- 4S + 4H+ + O2 2A- + 2H2O --- 2A + 2OH- + H2 4.2 电 化 学 合 成 电解盐的水溶液和熔融盐以制备金属、某些合金和镀层； 通过电化学氧化过程制备最高价和特殊高价的化合物； 含中间价态或特殊低价元素化合物的合成； C, B, Si, P, S, Se等二元或多元金属陶瓷型化合物的合成； 非金属元素间化合物的合成； 混合价态化合物，簇合物，嵌插型化合物，非计量氧化物等难于用其他方法合成的化合物。 电化学无机合成 electrochemical inorganic synthesis 电化学无机合成即利用电流通过电解质溶液或熔融电解质时，在电极上发生化学反应来进行无机合成，主要是电解合成。 优点及应用 　(1)具有高度的选择性 　(2)可得到普通方法不易合成的化合物，如强氧化性的化合物、特殊高(低)价态的化合物等 　(3)通过电极进行电子转移，不需要添加氧化剂或还原剂，便于产物分离 工业上铝、镁的冶炼，铜、镍的精炼，氢气、氧气的制备等都采用此法。 水溶液电解 几个基本概念 电解定律(法拉第定律) 电流效率 电流密度 电极电位和标准电位 分解电压和超电压 水溶液中的电解反应 (1) 高氯酸钠和K2MnO4的合成： NaClO3 + H2O -2e - NaClO4 + 2H+ 2K2MnO4 + 2H2O2 2KMnO4 + 2KOH +H2 (2) 极强氧化性物质的合成 如OF2, Na2S2O8, NiF4, NbF6, AgF2等 水溶液中的电解反应 中间价态非金属元素的酸或盐的合成：HClO、HClO2、BrO-、H2S2O4、H4P2O6、HNO2等； 特殊低价元素的化合物； 非水溶剂中低价元素化合物的合成，如NF2 、NF3、N2H2、N2H4、Na2NO2等。 影响因素 熔盐电解和熔盐技术 离子熔盐：金属阳离子和无机阴离子组成的熔融液体 二元和多元混合熔盐：LiCl－KCl、KCl－NaCl－AlCl3等 金属离子多种价态及多种络合阴离子的产生 熔盐的特性 溶解能力非凡； 传输速率快、效率高； 电极界面间的交换电流高； 生成自由能负值大； 良好的热稳定性； 热容量大、储热和导热性能好； 耐辐射，但腐蚀性强 熔盐在无机合成中的应用 微 波 合 成 微波物理性质 微波，通常指波长为1m到0.1mm范围内的电磁波，其相应的频率范围是300 MHz~3000 GHz。 1~25cm波长范围用于雷达，其它的波长范围用于无线电通讯，为了不干扰上述这些用途．国际无线电通讯协会(CCIP)规定家用或工业用微波加热设备的微波频率是2450 MHz(波长12.2cm)和915MHz(波长32．8cm)。 家用微波炉使用的频率都是2450 Hz。915MHz的频率主要用于工业加热。 微波加热和加速反应机理 实验表明极性分子溶剂吸收微波能而被快速加热，而非极性分子溶剂几乎不吸收微波能，升温很小，如表10-1所示。 而非极性溶剂几乎不升温。有些固体物质能强烈吸收微波能而迅速被加热升温，而有些物质几乎不吸收微波能，升温幅度很小，实验结果如表l0—2所示。微波加热大体上可认为是介电加热效应。 在微波介电加热效应中，主要起作用的是偶极极化和界面极化。 可透射微波的材料(如玻璃、陶瓷、聚四氟乙烯等)或是非极性介质由于微波可完全透过，故材料不吸收微波能而发热很少或不发热．这是由于这些材料的分子较大，在交变微波场中不能旋转所致。 金属材料可反射微波，其吸收的微波能为零。吸收微波能的物质，其耗散因子是一个确定值。因为微波能通过样品时很快被