直接由SiO2低温合成含硅聚氨酯及其结构表征.pdfVIP

第6期 高 分 子 学 报 Ⅳ0．6 2001年 控月 ACTA POLYMERICA SINICA Dec．．2001 研究简报· 直接由Sio2低温合成含硅聚氨酯及其结构表征 宋建华 L 章永化 刘安华 龚克成 广州大学桂花岗校区化学系 广州 510405) ( 华南理工大学材料学院高分子结构改性研究室 广州 51[~4o 关键词 配位硅，聚氨酯，溶液缩聚，合成，结构表征 有机硅材料是一类应用非常广泛的材料，但 硅单体是五配位硅钾化台物向含硅聚合物转化的 这些产品所用基本原料几乎都来源于石英沙 关键，由于其结构带有两个活泼羟基，可以和二元 (s )的高温碳热还原…，这个方法已大规模的 酰氯、二元羧酸、二异氰酸酯、导氰酸酯基封端的 工业化，但它的高能耗、高腐蚀成为人们越来越关 聚醚或异氰酸酯基封端的聚酯进行缩聚反应，合 注的问题．1991年美国Laine 直接以SiO，为原料 成主连含硅的聚合物． 成功地制备了五配位、六配位有机硅化台物，并进 1 原料 一 步台成了导电材料和高性能陶瓷 我们实 自碳黑(s ≥98％)，工业品．KOH(82％)、乙 验室自1995年以来，在Laine的基础上，发现如果 二醇、乙腈、无水甲醇、二甲基亚砜，均为分析纯， ＼ ／ 以沙子为原料，则产率非常低，即使在超声波作用 2，4．甲苯二异氰酸酯(11]I)为工业品．二氯乙醇为 下，反应一周合成的五配位硅化合物其产率不足 化学纯 10％，这可能是由于沙子的晶型非常完美，在 2 五配位硅钾化台物的制备 200 oC下很难打破si—O键生成配位硅，如果以无 按参考文献[2]方法，称取7．5 g SiO 与 135 定型SiO 为原料(如自碳黑，稻壳灰等)，合成的 mL乙二醇混合在250 mL带磁力搅拌器的反应瓶 五配位硅其产率几乎为1oo％，而且反应时问缩 中，再加人7 gKOH，加热至乙二醇沸点，反应过程 短为4 h．然后以高活性的五配位硅为原料制备了 中同时缓慢蒸出生成的水和过量的乙二醇，4 h后 一 系列的含硅有机物，如与环氯丙烷反应 ，不仅 (蒸出的液体量约 110 mL)停止反应，用氮气迅速 消除了五配位硅化台物的水解可逆性反应，中和 赶走过量的乙二醇，密封过夜，使产物完全结晶． 了它的强碱性，而且把环氧基团接到了配位硅化 然后加人100 mL甲醇，待固体完全溶解后，再加 合物上，生成了一种非常类似于液态环氧树脂的 人600 mL乙腈，在氮气保护下于手套箱内把固体 淡黄色的粘稠状液体．我们按Laine的路线，向含 产物过滤出来，在真空烘箱130oC下干燥2 h，产率 硅聚台物方向发展 ．本文台成的双羟基四配位 为83％，方程式为： …+s c 一 [[== 3H20 3 双羟基四配位硅化合物的合成 体衍射测试为KC1)，蒸出大部分甲醇，然后加人 取0．05 mol的五配位有机硅钾化台物于 100 mll二甲基亚砜，控制温度在9o℃下，减压下蒸 250 mL的三口烧瓶中，加人甲醇配成0．25 moiL 去残留的甲醇，此时反应瓶中又生成少量的白色 的五配位硅钾甲醇溶液，用pH试纸测得其pH值 沉淀物(经测试为KC1)，过滤后，滤液呈淡黄色， 为l2，加人等摩尔数的2一氯乙醇，在搅拌下回流 此即为双羟基四配位硅化台物的