稀土氧化物固体碱催化剂的表面性质：I.稀土氧化物表面活性中心的表征.pdfVIP

@ 、第l7卷 第3期 催 化 学 报 1996年5月 V01．1 7 No．3 Chinese Journal of Catalysis(CUIHUA XUEBAO) May 1996 一 1 稀土氧化物固体碱催化剂的表面性质 }、 ／ I．稀土氧化物表面活性中心的表征 √ 塑二!：塑“ 费金华 (浙江师范大学化学系、叠华321004) (杭州大学催化研究所．杭州 310028) 提 要 采用 TPD-MS，IR等技术研究了ga O O，。Nd O c 0 及参照氧化物A1 0。。 zr ，MgO表面的酸碱性．氧活性及表面羟基．结果表明，上述稀土氧化物表面上不仅存在着两 种碱中心．还有酸中心存在，且其表面都存在活性氧中心，表面的性质同碱土氧化物MgO类似。但 与A O，。ZrO 等有较大差别． 关键词 稀土氧化物，氧化镧，氧化钇，氧化钕，二氧化铈，固体喊催化剂，表面性质 稀土氧化物作为催化剂及助催化剂对一些反应有良好的催化活性和选择性，人们对其催 化性质已作了不少研究，并同它们的磁性质、电子结构、晶体结构、价态等进行了关联[ ．但 对其表面的酸碱性，表面氧活性等活性中心性质的递变规律报导较步．本文应用TPD—MS， IR等实验技术对几种稀土氧化物的表面活性中心进行丁研究，得到了1-些有意义的结论． { l 实验部分 l、1催化剂 结晶MgO(粒径100 rlm，日本字部兴产)用去离子水湿润 ，搅匀，放置4 h，吹 干一120C烘4 h，研磨成粉状，600C灼烧2 h．La O。，Nd O。，Y O。，上海跃龙化工厂产，纯 度99．9 ．CeO ，上海华贸化工厂产．纯度96 ．ZrO。由Zr(OH) (上海试剂厂，CP级) 在600c灼烧而成．7-AI 2O。由活性AI。O。(温州氧化铝厂)碾碎，取60~80目，600 C灼烧4 h 得到、 1．2 比表面测定 在意大利产Carlo—Erba 1826型自动吸附仪上，采用液氮容量法测定、 1．3 TPD—MS分析 TPD—MS装置同文献Es]，催化剂用量0．1 g，800C He流吹扫1．5 h， 冷却至50 C，脉冲微量COz或正丁胺．以20 c／min速率升温脱附并记录特征峰与温度信号． 1．4 表面活性氧的测定 催化剂先在氧气流中800 C吹扫 2 h，然后在氧气流中降温至 0C，切换成He气，吹扫至32 信号基线平稳，再以20C／min的升温速率升至800 C，记录 m／e=32 的单离子峰信号和温度信号． 1、5 IR分析 用岛津IR 435型红外分光光度计．样品与KBr粉末以1．5 200混合压片，在 1．33×10。 Pa及所需温度下脱气30 min，室温测定红外吸收谱． 2 结果与讨论 2、l 稀土氧化物的比表面 样品的比表面见表 1．从表1可见，本文的各稀土氧化物的比表 面积较之MgO，A1 Oa，ZrO 的部小． 1995年 8月14日收到 国家自然科学基金和浙江省自然科学基金资助项目 *通讯联系人 228 催 化 学 报 17卷 2．2 稀土氧化物表面的碱中心 由COrTPD·MS表征催化剂表面固体碘中心的结果见图 1．由图1可见．在600C以下时．Y 20 ，La 0 ．MgO，CeOz，Nd。O 各有两个COz脱附峰，代 表着表面上存在的强弱两种喊中心，ZrO ，A1 O。的COz脱附峰峰温较低，且只有一个，表明 只有一种弱碱中心．各催化剂上的脱附峰温和催化剂单位表面上的COz脱附峰面积示于表 2． 围 l 档化卉