CALYPSO结构预测方法及应用.pdf

谨以此文献给关爱我的家人与朋友 论文提要 凝聚态物质内部的原子排列方式，即结构，是深入理解物质宏观物理和化学 性质的重要信息。只根据物质的化学组分从理论上开展物质的结构预测是物理、 化学和材料学科长期期盼，但一直是个巨大挑战。本论文基于晶体对称性的分类 检索思想，结合粒子群多目标优化算法，引入结构表征的成键特征矩阵，提出并 发展了卡里普索（CALYPSO ）结构预测方法，在此基础上开发了拥有自主知识 产权的结构预测 CALYPSO 程序（见网址:），受中国版权局 的计算机软件著作权保护,登记号:2010SR028200。本论文随后将CALYPSO 方法 应用于冰的高压相和二维层状材料的结构预测研究，获得了有价值的结果。 1. 综合考虑结构预测的难点与复杂性，通过多种结构处理方法的协作，发 展了 CALYPSO 结构预测方法：引入空间群对结构产生的限制，有效减少搜索空 间自由度，增加结构种群的多样性；引入成键特征矩阵，实现对结构的指纹表征， 用于排除相似结构，定义结构禁飞区域，对搜索相空间进行有效划分；引入基于 粒子群优化算法的结构演化方法，发挥粒子群优化算法强大的跨越势垒能力，通 过群体智能和个体结构演化相结合来高效探索势能面；引入结构的局域优化，减 少势能面上的噪声，产生物理上更优的母系结构。CALYPSO 方法和软件只根据 物质的化学组分和外界条件（如压力），就可以预测物质的稳定和亚稳结构，目 前已经被 30 多个国家和地区的近 400 位研究人员签订版权协议来使用。 2. 冰在超高压下的存在方式一直是学术界的焦点课题，本文利用自主发展 的CALYPSO 方法，系统研究了冰在超高压条件下的存在方式，发现在 800 万大 气压下冰转变为一个形变度极高的氢键对称化新结构，特别是在更高压力下 - + （1400 万大气压）冰竟然转变为由(OH) 和(H O) 单元构成的具有部分离子性的 3 - + 结构，其中(OH) 和(H O) 之间存在相对较弱的共价相互作用。 3 3. 将 CALYPSO 方法拓展到二维层状材料的结构研究，可以开展单层，多 层和具有特定厚度的准二维层状材料的结构设计，设计了若干具有不同化学配比 的二维单层BN （B N 、B N 和 B N ）结构，带隙在2.2-5.4eV 之间，均是潜在 2 3 3 4 3 5 的电子和光学材料。 中 文 摘 要 CALYPSO 结构预测方法及应用 王彦超 专 业：凝聚态物理 指导教师：马琰铭 教授 凝聚态物质内部的原子堆垛方式，即结构，是深入理解物质宏观物理和化学 性质的最重要信息，是理论计算材料物性的基础。目前实验上确定物质结构的手 段已经比较成熟，如 X-射线衍射、中子散射等，但在某些极端条件下 （如高压）， 仅仅依靠实验方法确定物质结构还十分困难，因此发展可以从理论上开展物质结 构预测的方法是物理、化学和材料研究领域长期的期盼。另外发展理论结构预测 方法可以先于实验发现具有特殊性能的材料，进而指导实验合成。 根据能量最低原理，结构预测的本质就是在只给定化学组分的条件下，确定 能量最低结构的原子排布方式。具体地说就是在势能面上寻找全局能量最低点。 尽管理论结构预测的原理很简单，但由于物质结构的势能面高度复杂，并且随着 胞内原子数目的增加，体系可能存在的结构数目成指数增加，因此如何高效地预 测出物质的最稳定结构是凝聚态物理领域一个长期难以解决的问题。例如, 对一 个单胞内含有 10 个原子的材料体系, 其复杂势能面所对应的稳定或亚稳结构 数目达到 1011 个。理论结构预测就是在如此庞大的结构里面确定全局能量低的 结构, 具有巨大的挑战性。也正因为如此, 1988 年 Jo