聚氨酯胶黏剂-综述.pptVIP

（3）织物、木材等的胶接 这一类基材具有一定的吸湿率，并常含有醚键、酯键等极性键及羧基、羟基等。羟基和水容易与异氰酸酯基反应形成牢固的氨酯基和脲基等化学键；基材的极性基团与胶中的极性基团形成氢键。 另外，以上这些基材都是多孔性材料，胶黏剂容易渗入，形成机械胶接。因此异氰酸酯胶黏剂对这一类材料能形成牢固的胶接。 总的来说，聚氨酯胶接机理可以总结为： （1）异氰酸酯基与基材活泼氢反应形成化学键胶接； （2）异氰酸酯树脂与基材含氧、氮等的大极性基团形成氢键结合； （3）在多孔材料中形成机械胶接； （4）在橡胶和部分塑料形成过渡层胶接。 胶层 基材 胶层 过渡层 基材 异氰酸酯化学键胶接机理示意图 异氰酸酯机械胶接 过渡层胶接机理示意图 第五节 聚氨酯胶黏剂的应用 聚氨酯胶黏剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶黏剂。它具有优异的性能，且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶黏剂专家Gunter Festel指出：聚氨酯胶黏剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。 第一节 概述 1937年，德国化学家Bayer—聚氨酯工业的奠基人，与其同事发现异氰酸酯能与含活泼氢的化合物发生反应，如二异氰酸酯与二元胺反应能制成有强度的聚合物，从而奠定了聚氨酯化学基础，并首次利用异氰酸酯与多元醇化合物制得聚氨酯树脂。 1.1 发展历程 1849年德国化学家Wurts用烷基硫酸盐与氰酸钾进行复分解反应，首次合成了脂肪族异氰酸酯化合物； 1850年德国化学家Hoffman用二苯基甲酰胺合成了苯基异氰酸酯； 1884年，Hentschel用胺或胺盐与光气反应合成了异氰酸酯，成为工业上合成异氰酸酯的方法。 第二次世界大战期间，德国拜耳公司用4，4‘，4’‘—三苯基甲烷三异氰酸酯胶接金属和合成橡胶获得成功，应用于坦克的履带上，使聚氨酯胶黏剂首次工业化。该公司还首先以三异氰酸酯和聚酯多元醇为原料开发了商品名为Polystal的系列双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂。为日后聚氨酯胶黏剂工业的发展奠定了基础。 美国第二次世界大战后于1953年引进德国技术，开发了以蓖麻油和聚醚多元醇为原料的聚氨酯胶黏剂。1968年，Goodyear公司开发了无溶剂型聚氨酯结构胶黏剂“Pliogrip”，并成功地应用于汽车用玻璃纤维增强塑料的胶接。1978年又开发了单组分湿固化型聚氨酯胶黏剂，1984年美国市场上又出现了反应型热熔聚氨酯胶黏剂。 日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术，1960年生产聚氨酯原料，1966年开始生产聚氨酯胶黏剂。1975年日本光洋公司开发成功“乙烯类聚氨酯”水性胶黏剂，于1981年投入工业化生产。目前日本聚氨酯胶黏剂的研究与生产十分活跃，与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口大国。 优点： （1）聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯基和氨酯基，它与含有活泼氢的材料，如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶接力。 1.2 聚氨酯胶黏剂的特点 （2）调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段比例及结构，制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。 （3）可加热固化，也可以室温固化，使用广泛。 （4）固化属于加聚反应，没有副产物产生，因此不易使胶合层产生缺陷。 （5） 低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶合层可在-196℃ ，甚至-253 ℃下使用。 （6）具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。 缺点： （1）在高温、高湿下易水解而降低胶合强度。 聚氨酯胶黏剂的类型和品种很多，其分类方法也很多，一般可按照反应组成、溶剂形态、包装、用途、固化方式等方法分类。 1.3 聚氨酯胶黏剂的分类 按固化特点分类： 单组分类型： ①溶剂型 封头、湿气、光固 ②乳液型 双组分类型： ①A：带活性基团的聚酯、醚、氨酯（羟、胺、羧） ②B：端异氰酸根化合物 按粘料的结构特点分类： 多异氰酸酯胶 单体或自聚物 不稳定封端型 封端物：苯酚、肟、内酰胺 预聚体型 单组分： 端异氰酸根化合物 双组分： 同 A B 第二节 聚氨酯树脂的合成 物料名称 配比（质量） 异佛尔酮二异氰酸酯 40 聚乙二醇-400 36 甲基丙烯酸β羟乙酯 23.5 二月桂酸二丁基锡 0.5 2.1