Preparation and application of linear epoxy prepolymer powder线性环氧树脂预聚体粉末的制备及其应用研究.pdfVIP

第一章 绪论 1.1 引言 随着高性能树脂基复合材料在航空、航天等高新技术领域的广泛应用，高性能树脂 [1] 基体成为复合材料研究领域的重要课题之一 。材料的耐高温性、耐湿热性、耐气侯性 和工艺性能等都主要取决于材料的基体树脂，与此同时材料的力学性能也与基体树脂密 [2] 切相关，因此对树脂体系的研究具有十分重要的意义 。 环氧树脂( Epoxy Resin )是热固性树脂基体的重要主要组成部分，它具有良好粘接、 耐腐蚀、高强度、易加工成型等优点，在电子、电气、机械制造、化工防腐、航空航天、 船舶运输及其他许多工业领域中发挥着重要的作用[3] 。但传统的环氧树脂固化后断裂韧 性及耐冲击性差，作结构材料时使用上限温度较低，使其在航天、航空等高新领域的应 用和发展方面受到了很大的限制。 1.2 环氧树脂 1.2.1 环氧树脂的简介 环氧树脂(EP)是指分子结构中含有两个或两个以上环氧基，以脂肪族、脂环族或芳 香族等有机化合物为基本骨架，能通过环氧基团与多种固化剂发生交联反应形成热固性 [4] 产物的高分子低聚体 。环氧树脂本身并没有太大的使用价值，只有与固化剂组成配方， 并且在一定件下进行固化交联反应，生成立体的三维网状结构，环氧材料才能成为具有 真正的实用价值，因此固化剂是环氧树脂的应用上不可或缺的部分，在一定程度上起着 主要决定性的作用。实际应用中通常所指的环氧树脂，实际就是包含反应的固化剂、交 联剂或其他添加剂的配方树脂及其固化物。 EP 是重要的基体材料之一，广泛用于复合材料及黏合剂的制造。由于环氧固化物 具有高度交联结构，存在质脆、抗冲击韧性差等缺点，其应用受到一定限制，因此对环 [5] 氧树脂的改性已成为研究热点 。 1 1.2.2 环氧树脂的性能和特性 (1) 形式多样：各种树脂与固化剂、改性剂反应的体系可以适应各种从低粘度高熔 点应用对形式要求。 (2) 固化方便：根据环氧树脂固化体系的应用可以通过选用不同的固化剂，固化温 度范围为 0-180℃。 (3) 粘附力强：树脂分子链中含有醚键和极性羟基，因此具有很高的粘附性，能各 种物质进行粘附。另外提高体系粘附强度的另一个原因是环氧树脂固化时的收缩性低， 产生的内应力小。 (4) 收缩性低：环氧树脂和固化剂通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚 合来进行的反应，不产生水或其它具有挥发性的副产物。与酚醛树脂和不饱和聚酯树脂 相比，固化反应具有很低的收缩性。 (5) 力学性能：环氧树脂体系经固化剂固化成型后具有良好的力学性能特征。 (6) 电性能：环氧树脂固化体系是一种良好的绝缘材料，具有高介电性能、耐表面 漏电和耐电弧等特征。 1.2.3 环氧树脂的改性 1.2.3.1 环氧树脂的增韧改性 由于环氧树脂本身的结构中含有两个或两个以上环氧基，固化后性质特别脆，加入 一些增塑剂或增柔剂可以适当增加环氧树脂的韧性，但这些低分子物质的加入会降低环 氧树脂在耐热性等其他方面的使用性能。从上世纪 70 年代开始，国内外很多学者[6,7]都 针对这一缺点普遍开展了环氧树脂增韧改性的研究工作，期望提高环氧树脂的韧性并保 持其热性能、模量及电性能在适用范围内下降不太大，使环氧树脂在各方面的性能均能 得到综合提高。其中研究最广泛的主要增韧方法有橡胶弹性体增韧、热塑性树脂改性、 有机硅改性、纳米粒子改性增韧等。 目前环氧树脂的增韧研究已成为一个广泛研究的课题。环氧树脂的增韧途径包含三 种主要方法：(1)将橡胶弹性体，热塑性树脂或高分子液晶聚合物等作为分散相加入环氧 2 树脂基体中来增韧；(2)在环氧树脂网络中连续贯穿热固性树脂形成互穿或者半互穿网络 的结构以使其增韧；(3) 通过提高网链分子的柔顺性，在交联网络中引入柔性链段，用 [8] 含有“柔性链段”的固化剂固化环氧，来达到增韧的目的 。