高分子化学与自由基聚合反应.ppt

第三章 自由基聚合 3.1 引言 烯类单体通过双键打开发生的加成聚合反应大 多属于连锁聚合。 连锁聚合通常由链引发、链增长和链终止三个 基元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。 第三章 自由基聚合 第三章 自由基聚合 不同的引发剂分解成活性中心时，共价键有两种裂解形 式：均裂和异裂。均裂的结果产生两个自由基；异 裂的结果形成阴离子和阳离子。 自由基、阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合 的活性中心，因此有自由基聚合、阴离子聚合和阳 离子聚合之分。 第三章 自由基聚合 自由基聚合是至今为止研究最为透彻的高分子合 成反应。其聚合产物约占聚合物总产量的60%以上。 特点：单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法 多样。 自由基聚合是最重要的高分子合成反应之一 第三章 自由基聚合 重要的自由基聚合产物： 高压聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙 烯、聚醋酸乙烯酯、聚（甲基）丙烯酸及其酯类、 聚丙烯酰胺、ABS树脂等； 聚丙烯腈、聚乙烯醇（缩甲醛）等； 丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等。 第三章 自由基聚合 3.2 连锁聚合的单体 连锁聚合的单体包括单烯类、共轭二烯类、炔 类、羰基和