高分子物理与和化学4.pptVIP

－CH2－CH－ R 结晶中的分子链构象 图中大的 代表取代基R 构象 I：H31 II：H72 全同立构乙烯基聚合物每间隔一个碳原子就有一个体积较大的取代基，故旁式构象（tgtg….）比全反式构象（tttt…..）能量低。聚丙烯形成31螺旋。 PTFE F原子范德华半径为1.4 ?，平面锯齿形构象氟原子间距为2.5 ?，小于它们的范德华半径之和，故PTFE的分子链在晶格中呈现稍稍扭曲的由13个CF2组成螺旋的一个周期，它的周期结构记为H131。这样的构象中，相邻碳原子上 F 的最小间距为2.7 ?。 13.85o 3.　聚合物结晶特点 1）结晶必须在合适的温度范围内进行，即在Tg～Tm之间 2）结晶速度受温度和时间影响。 3）结晶聚合物没有精确的熔点，只存在一个融熔温度范围称熔限。 Ln （G/Gmax）＝f （（T－T∞）/（Tm－T ∞ ）） Gmax：最大球晶径向生长速率 T∞：高分子链段迁移趋于零的温度（约低于玻璃化温度50oC） Tm：平衡熔点 Avrami方程： θ＝（vt－v∞）/ (vo－v ∞)＝exp（－Z tn） V；比容，下标o， ∞和 t 分别表示结晶开始，结束和某时刻 Z：结晶速率常数 n：与成核机制和生长方式有关的常数。 均相成核、三维生长，n＝4；异相成核、