2个新颖的(3,4,6)和(3,6)连接的多核金属有机骨架化合物的合成、结构与性质.pdfVIP

V01．37 高等学校化学学报 No．10 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1763一1768 2016年lO月 JOURNAL 有机骨架化合物的合成、结构与性质 赵仑，赵长江 (长春师范大学化学学院，长春130032) (吡啶4-亚甲基)哌嗪；bip=1，3-二(咪唑基)丙烷]．通过单晶及粉末x射线衍射、红外光谱、元素分析和热 重分析对这2个化合物进行了表征．结果表明，化合物1属于单斜晶系，C2／m空间群，是由羧酸连接3个二 68·83·9·10)；化合物2属于三斜晶系，P1空间群，其骨架是由1个新颖的二级结构单元组成的拓扑结构 为(42·6)：(44·62·88·10)的三维超分子网络． 关键词金属有机骨架化合物；自穿插；3，5一双(4-羧基-苯氧基)苯甲酸；1，4一二(吡啶．4-亚甲基)哌嗪； 1，3-二(咪唑基)丙烷 中图分类号0614：0627．12文献标志码A 金属有机骨架化合物作为一种非常重要的晶态材料，具有纯度高、结晶度高、成本低等优点，是 目前科学研究中备受关注的研究领域¨。1．科研人员通过分子设计已经合成出大量结构新颖的金属有 机框架化合物，研究了它们的拓扑结构，并对其在磁性、气体吸附与分离、选择性催化、非线性光学等 领域内潜在的应用价值进行了探索∞娟J．在构筑功能化材料方面，多羧基芳香羧酸配体被视为重要的 有机羧酸配体∽一1|，这主要是由于羧酸配体中的多个羧酸基团在不同的pH值下会发生部分或全部脱 氢现象，因此可以作为氢键的受／供体．同时其本身丰富多样的配位方式利于在化合物骨架中引入端 基或桥连其它配体¨n17J．由于羧基的不同配位模式会影响化合物的空间构型，这对配合物的设计和 q 合成具有重要意义m2I． 自穿插是指网络结构中最小的回路被同一网络中其它回路穿插的现象．在配位聚合物的合成中经 常会出现互穿插现象，而自穿插网络结构的获得仍然存在很大的挑战性[23’24|．本文选择3，5．双(4．羧 为柔性羧酸配体，与2个苯环相连的氧原子可以自由转动，导致其在空间上可以呈现出不同的构象， 能满足不同金属离子的配位需求．且配体分子中含有3个苯环，比较容易在配合物分子中形成7r．仃堆 积作用，有助于骨架结构的稳定．同时配体分子中含有3个羧基，可以通过调节反应的pH值来控制去 质子化程度，研究其对配位聚合物结构的影响．我们利用此羧酸分别与含氮配体1，4一二(吡啶_4．亚甲 H00C ≯力 f八N／^＼v／^＼N／＼ HOOC 矿 kJ L√ (A) (B) (C) Fig．1Molecularstructuresof H3BCPBA(A)，bpmp(B)andbip(C) 收稿日期：2016旬5—16．网络出版日期：2016-09-20． 基金项目：吉林省教育厅“十二五”科学技术研究项目(批准号：2013248)资助． 联系人简介：赵仑，男，博士，教授，主要从事有机合成及配位聚合物合成方面的研究．E-mail：zhaolun7511@126．com 万方数据 1764 高等学校化学学报 V01．37 1 实验部分 1．1试剂与仪器 (DMF)均为分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司；3，5．双(4一羧基．苯氧基)苯甲酸(纯度98％)、 SmartAPEXlI 公司．Bruker Avatar360FTrIR