03第三章 填充改性.pptVIP

3 聚合物填充改性（Polymer filler modification） 3.1 概述 2） 目的和效果 A、 改善力学性能 主要增加材料的模量；热变形温度；尺寸稳定性。有时也会使抗张强度提高。 B、 改善一些加工性能 突出的是减小成型收缩率。 C、改善塑料的着色性或印刷性 D、赋予塑料某些特殊性能。 如导电、导磁、阻燃、发光、杀菌等。 E、降低成本 以重量计，降低成本； 以体积计，填充少量（20份以下）时降低成本作用并不明显，因填料的加入使制品密度增大。 3.2 微粒填充塑料的形态与形成过程 一、填充材料的分类及性质 （1）无机填充材料包括 B、工业废渣 （2）有机填充材料 （3）填充材料性质 填充材料性质主要指其组成、比重、粒径大小、粒子形状、颜色及特点 （如a.刚性、b.着色性、c.导电性、d.导热性、e.尺寸稳定性、f.介电性、g.电绝缘性、h.耐化学药品性、耐水性、i.润滑性、j.耐热性、k.填充性等） 较重要的填充材料有以下几种： A、 CaCO3 C、 碳黑：耐老化、电性能。 D、 Al(OH)3、Mg(OH)3－阻燃性 E、 木粉、纸浆 F、 玻璃微球（珠） 二、聚合物用填料特性 填料特性包括填料的几何特征和表面物理化学特性。 表面物理化学特性： **表面张力－ 高能表面（表面张力大于100dyn·s/cm） 低能表面（表面张力小于100dyn·s/cm） **表面与聚合物成键能力－共价键、极性吸附。 考察填料微粒形状的二个基准是： ?粒度（直径）及粒度分布； 比表面积：表面积/重量（m2/g） 粒度：过筛：目数――孔数/in2。 如40～60目的填料，表明是可通过40目筛而不通过60目的填料。 粒度分布：各个不同筛间的分布。 如上述40～60目的填料的粒度分布可以有多种分布形式。 物化特征：表面物理、化学性能 填料与塑料表面粘附能力。 有时表面具有成键能力会形成共价键，但一般情况下为范德化力（分子间作用力），主要是极性吸附。 可用广义的酸碱理论（路易斯）来分类进行估计。  如 PVC――酸性树脂 CaCO3――碱性填料 产生酸碱性吸附结合力。 表面形态和物化特性决定了填料的性质，有人将二者总结在一起，用“吸油值(oil absorption)”来考察填料的特性. 如不同温度下的吸油值； 不同压力下的吸油值。 三、填充塑料形态的形成 ?混合过程如下： 三种状态： A――理想状态； B――填料的聚集体； C――附聚：吸附树脂，并聚集起来。 A形态：当填料之间结合力较小，而填料与树脂结合比较好，同时填料量较少时易形成； B形态：填料量较大，或填料间结合力较大，与树脂的亲和力较小的情况下易形成（填料堆砌坚固）。 C形态：填料量多时，易形成该种状态。 在填充过程中存在两种相反的倾向：1、剪切力使填料与树脂混合扩散（分散）；2、填料间的亲和力使填料凝聚（聚集）。 如油、水的混合。 因此，无限延长加工时间，并不会无限增加分散程度。 若以力线密度形象地表示材料各处应力强度的分布，力线密度越大的位置的应力强度也越大，通过填料的力要比通过塑料的力多，因此填料的位置上应力集中。填料的模量较大，因此填料的两极应力集中。 （在橡胶增韧改性中，在橡胶球的赤道面上应力集中。） 总的结果：σ＝E·ε＝σp＋σf ＝Ep·εp·Vp＋Ef·εf·Vf ∵εp＝εf＝ε ∴E＝Ep·Vp＋Ef·Vf 二、大形变情况下的应力分析 在大形变情况下，已不是普弹形变，应力－应变曲线不是一条直线。由于基体易于形变，形变速度较快。而填料不易形变，发生形变较困难。 当外力继续拉时（外力持续作用时），首先发生界面脱开（由填料的两极开始）。 脱开的前提是：界面的结合力不足以达到填料的模量乘以填料受到的形变量。即界面结合力 Ef·εf （断裂强度σp） 因此，界面结合力越大，界面上脱开时的形变量εf就越大； 当界面脱开后，便形成一个大的空洞（空穴），以致于引发材料的断裂。 3.4 微粒填充高分子材料的应力－应变特性 一、粘附良好情况下的材料模量 --对于橡胶改性情况如何？ 如果球为气泡或橡胶球： Ψ（普赛）：对比浓度 Φm：最大堆砌系数，填料的真体积与填料的表观体积之比（?1）。 Φm越小，Ψ越大。 该法则为万能法则，但其中参数较难测定，因此难以做到定量计算，但可依据此式予以定性研究。 影响模量的因素如下： 1、填料填充量一定时，填料的粒子直径越小（越细），材料的模量越高。 直径越小，Φm越大，Ψ越小