无计化学第二章-氧化还原反应.pptVIP

例题2-15 试估计298.15K时下列氧化还原反应进行的限度。 Cu2+(aq) + Zn Zn2+(aq) + Cu 解： = 37.16 K = 说明正向反应进行得很完全。 K 很大， 1. 计算酸碱解离常数 解: 例题2-16 已知E ( HCN/H2)＝-0.545V；E (H+/H2)＝0.000V；计算K (HCN)值。 将HCN/H2和H+/H2组成电池，并以E 值大的为正极。 电极反应 负极： 正极： 2H+ +2e- = H2 H2 + 2CN- = 2HCN + 2e- H++ CN- = HCN 电池反应 平衡时： K Ka (HCN) =6.17×10-10 2. 计算溶度积常数 例题2-17 已知E (Ag2S/Ag)＝-0.657V；E (Ag+/Ag) ＝+0.80 V，计算Ksp (Ag2S)值。 将Ag2S/Ag和Ag+/Ag组成电池,并以E 值大的为正极。 解： 电极反应 负极： 正极： Ag+ +e- = Ag 2Ag + S2- = Ag2S + 2e- 2Ag++ S2- = Ag2S 电池反应 平衡时： K Ksp = 6.03×10-50 解出 3. 计算配位个体的稳定常数 将Ag+/Ag和[Ag(NH3)2]+/Ag在标准态下组成电 池，并以值大的电对作为原电池的正极。则 解： 正极反应： Ag+ + e- Ag 负极反应： Ag + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + e- 电池反应： Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 该电池反应的平衡常数为： 稳 K 稳 =1.2×107 例题2-18 已知298.15K时，E (Ag+/Ag)=0.80V， E ([Ag(NH3)2)+]/Ag) =0.38V，计算 [Ag(NH3)2]+ 的K稳。 稳 注意 1）将所给电极组成电池 2）写出电极反应和电池反应 3）写出电池反应的平衡常数 4）找出电池反应的平衡常数与所求常数的关系 5）代入公式计算所求常数 选择题 在标准条件下，下列反应均向正反应方向进行：Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O 2Fe3+ + Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ 它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是： A. Sn2+ 和Fe3+ B.Cr2O72- 和 Sn2+ C. Cr3+和Sn4+ D. Cr2O72-和Fe2+ 2. 将Zn+2Ag+=Zn2++2Ag反应组成原电池，标准状态下，该电池的电动势为 EΘ=2 EΘ(Ag+/Ag)- EΘ(Zn2+/Zn) B. EΘ= EΘ2(Ag+/Ag)- EΘ(Zn2+/Zn) C. EΘ= EΘ(Ag+/Ag)- EΘ(Zn2+/Zn) D. EΘ= EΘ(Zn2+/Zn)-EΘ(Ag+/Ag) 3.已知：MnO2 + 2e + 4H+ = Mn2+ + 2H2O (EΘ=1.23V)，Cl2 + 2e =2Cl- (EΘ=1.36V ),可以用MnO2和浓盐酸制备Cl2,其原因是： 两个EΘ相差不大 B. 酸度增加E（MnO2/Mn2+）也增大 C. C(Cl-)增加，E(Cl2/Cl-)减小 D. 以上三个因素都有 4.已知： EΘ(Ag+/Ag)=0.80 V, EΘ(I2/I-)=0.54 V, EΘ(Cu2+/Cu)=0.34 V, 根据上述电极电势判断能起反应的是 A.Ni2+ + Cu→ B.Cu2+ + 2I- → C.Ag + I- → D. Ag+ + Cu→ 2.4.1 元素电势图及其应用 1. 元素电势图 酸性介质电势图： [H+] =1mol·dm-3， 用EA 表示。 Mn在酸介质中的电势图： EA/V： MnO4- 0.56 MnO42- 2.26 MnO2 0.95 Mn3+ 1.51 Mn2+ -1.18 Mn 1.51 1.695 1.23 2.4 元素电势图和电势-pH图 表示同一元素各种氧化数物质之间标准电极电势 变化的关系图 Mn在碱介质中的电势图： 元素电势图清楚地表明同种元素的不同氧化态物质的氧化还原能力的相对大小 碱性介质电势图： [OH-] =1mol·dm-3， 用EB 表示。 MnO4- 0.56 MnO42- 0.60 MnO2 -0.2 Mn(OH)3 0.1 Mn(OH)2 -1.55 Mn 0.59 -0.05 2. 元素电势