第六章-氧化还原滴定.pptVIP

* 三、标准溶液的配制与标定 1 配制: KMnO4不是基准物, 不能直接配制； 加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→滤去MnO2 →标定 2 标定: 基准物：Na2C2O４(最常用)、H2C2O４·2H2O、As2O３和纯铁等 标定反应: 2MnO4-＋5C2O42 -＋16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑＋8H2O 标定控制的条件: 注意 (三度一点） ①速度：该反应室温下速度极慢, 利用反应本身所产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；开始慢, 继而快, 终点时慢。 ②温度：常将溶液加热到70～80℃, 反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速度太慢； * ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L H2SO4)，酸度过低，易生成MnO2沉淀，酸度过高会使H2C2O4分解；为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl-的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 注意：标定是KMnO4滴定Na2C2O4, 而不是相反。 * 四 环境监测中的应用 地表水的高锰酸盐指数测定 高锰酸盐指数：是指在一定条件下，以KMnO4为氧化剂，处理水样所消耗的量，以氧的mg /L表示。 水中的还原性无机物如NO2-，Fe2+，S2-，以及有机物均可与高锰酸钾反应，而消耗KMnO4， 因此，高锰酸盐指数是作为水体受还原性物质，主要是有机物污染程度的综合指标。 高锰酸盐指数----过去表示CODMn。 注意: 在规定的条件下，水中有机物只能部分被氧化, 不是理论上的需氧量, 也不是总有机物含量。 类别 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ KMnO4指数mg/L 2 4 6 10 15 《地表水环境质量标准》（GB3838-2002） * 测定方法： １．取100mL混匀水样（如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌量少取，并用水稀释至100mL）于250mL锥形瓶中。 ２．加入5mL（1+3）硫酸，摇匀。 ３．加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。 ４．取下锥形瓶，趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀，立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。  * ５．高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至70℃，准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按照下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）： K= 式中：V—高锰酸钾溶液消耗量（mL）。若水样经稀释时，应同时另取100mL水，同水样操作步骤进行空白实验。 * 结果计算： 高锰酸钾指数(O2,mg/L)= 式中：V1—滴定水样时高锰酸钾溶液的消耗量(mL)； K—校正系数； M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L)； 8—氧（1/2 O）摩尔质量。 * 问题： 1、为什么加1:3硫酸，而不加浓硫酸（氧化及酸度太大），为什么不加其它酸[盐酸（诱导）、硝酸(氧化、挥发）、磷酸（沉淀）]。 2、加热过程中水样颜色的变化及其原因？ 3、加热后为什么稍冷后趁热加入草酸钠？ 4、为什么要用高锰酸钾滴定，而不用草酸直接滴定。 5、滴定速度为什么要控制慢、快、慢。 6、实验中哪些物质是基准物。 7、哪些取液体积须准确。 * §6-6 重铬酸钾法 一、概述 K2Cr2O7在酸性条件下是强氧化剂，能测定许多无机物和有机物。 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ +7H2O = 1.33V 重铬酸钾法具有以下优点： 1 K2Cr2O7易提纯，稳定，可作为基准物直接配制标液； 2 K2Cr2O7溶液非常稳定，可长期保存； 3 室温下不与氯离子反应。但当HCl浓度较大，或将溶液煮沸时， K2Cr2O7可部分氧化Cl-. K2Cr2O7法常用的指示剂是“邻二氮杂菲-亚铁”(试亚铁灵) * 二、环境监测中的应用---COD化学需氧量的测定 化学需氧量(Chemical Oxygen Demand)是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量，以氧的mg/L表示。 COD反映了水被还原物质污染的程度。水中的还原性物质包括有机物、 NO2-，Fe2+，S2-等无机物。实际上水被有机物污染十分普遍，