22届省级竞赛试题.docVIP

无机试题（22） 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205℃，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2?的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 （4）CaSO4·2H2O微溶于水，但在HNO3(1mol/L)、HClO4(1mol/L)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。 取质量相等的2份PbSO4（难溶物）粉末，分别加入HNO3(3mol/L)和HClO4(3mol/L)，充分混合，PbSO4在HNO3能全溶，而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。 X和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应，生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。 2. （5分）化合物X是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达300万吨的氯酸钠是生产X的原料，92%用于生产X——在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入空气稀释的氯气氧化，也可产生X。X有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。 （1）写出X的分子式和共轭π键（πnm）。 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X的反应方程式。 写出上述X歧化反应的化学方程式。 3. （4分）甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下： CH3OH(g)CH2O(g)+H2(g)，ΔrHm标态=84.2kJ/mol (1) 向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1)所需热量： H2(g)+?O2(g)H2O(g)，ΔrHm标态=?241.8kJ/mol (2) 要使反应温度维持在700℃，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。 4. （10分）(CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN?作为配位体形成的配合物有重要用途。 （1）HgCl2和Hg(CN)2反应可制得(CN)2，写出反应方程式。 画出CN?、(CN)2的路易斯结构式。 写出(CN)2(g)在O2(g)中燃烧的反应方程式。 （4）298K下，(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为?1095kJ/mol，C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为?1300kJ/mol，C2H2(g)的标准摩尔生成焓为227kJ/mol，H2O(l)的标准摩尔生成焓为286kJ/mol，计算(CN)2(g)的标准摩尔生成焓。 (CN)2在300~500℃形成具有?，写出化学反应式（漂白粉用ClO?表示）。 5. （5分）1963年在格陵兰Ika峡湾发现一种水合碳酸钙矿物ikaite。它形成于冷的海水中，温度达到8℃即分解为方解石和水。1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca2+离子被氧原子包围，其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余6个氧原子来自6个水分子。它的单斜晶胞的参数为：a=887pm，b=823pm，c=1102pm，β=110.2°，密度d=1.83g/cm3，Z=4。 （1）通过计算得出这种晶体的化学式。 （2）研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是8的二水合石膏晶体（gypsum）作了对比，结果如下图所示（纵坐标为相对体积）： 为什么选取冰和二水合石膏作对比？实验结果说明了什么？ 这种晶体属于哪种类型的晶体？简述理由。 6. （11分）在900℃的空气中合成出一种镧、钙和锰（摩尔比2:2:1）的复合氧化物，其中锰可能以+2、+3、+4或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析： （1）准确移取25.00mL 0.05301mol/L的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25mL蒸馏水和5mL 6mol/L的HNO3溶液，微热至60~70℃，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO4溶液的浓度。 准确称取0.4460g复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00mL上述草酸钠溶液和30mL 6mol/L的HNO3溶液，在60~70℃下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知La的原子量为138.9。 7. （14分）AX4四面体（A为中心原子，如硅、锗；X为配位原子，如氧、硫）在无机化合物中很常见。四面体T1按下图所示方式相连可形成一系列“超四面体”（T2、T3、…）； T1 T