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w 页码，1/5(W) 量子化学 维基百科，自由的百科全书 量子化学是应用量子力学的规律和方法来研究化学问题的 一门学科。将量子理论应用于原子体系还是分子体系是区 分量子物理与量子化学的标准之一。目前认为最早的量子 + [1] 化学计算是1927年布劳(Ø.Burrau)对H2 离子 以及同年瓦 尔特·海特勒（W. Heitler ）和弗里茨·伦敦（F. London ）对 [2] H 分子的计算 ，开创量子化学这一个交叉学科。经过近 2 八十年发展之后，量子化学已经成为化学家们广泛应用的 一种理论方法。 氨气分子的HOMO ，用量子化学 ab Initio方法计算获得 目录 ■ 1 量子化学发展史 ■ 2 量子化学理论方法 ■ 3 量子化学研究内容 ■ 3.1 分子结构 ■ 3.2 化学反应 ■ 3.3 分子性质 ■ 4 量子化学计算软件 ■ 5 参见 ■ 6 外部链接 ■ 7 参考资料 量子化学发展史 1925年和1926年，物理学家维尔纳·海森伯和埃尔温·薛定谔各自建立了矩阵力学和波动力 学，标志着量子力学的诞生，同时也为化学家提供了认识物质化学结构的新理论工具。1927 年物理学家瓦尔特·海特勒和弗里茨·伦敦将量子力学处理原子结构的方法应用于氢气分子， 成功地定量阐释了两个中性原子形成化学键的过程，他们的成功标志着量子力学与化学的交 叉学科——量子化学的诞生。 在海特勒和伦敦之后，化学家们也开始应用量子力学理论，并且在两位物理学家对氢气分子 研究的基础上建立了三套阐释分子结构的理论。莱纳斯·鲍林在最早的氢分子模型基础上发展 了价键理论，并且因为这一理论获得了1954年度的诺贝尔化学奖；1928年，物理化学家罗伯 特·S·马利肯提出了最早的分子轨道理论，1931年，埃里希·许克尔（E. Hückel ）发展了马利肯 的分子轨道理论，并将其应用于对苯分子等共轭体系的处理；汉斯·贝特于1931年提出了配位 场理论并将其应用于过渡金属元素在配位场中能级裂分状况的理论研究，后来，配位场理论 与分子轨道理论相结合发展出了现代配位场理论。价键理论、分子轨道理论以及配位场理论 是量子化学描述分子结构的三大基础理论。早期，由于计算手段非常有限，计算量相对较 小，且较为直观的价键理论在量子化学研究领域占据着主导地位，1950年代之后，随着计算 机的出现和飞速发展，以及高斯函数的引进，海量计算已经是可以轻松完成的任务，分子轨 道理论的优势在这样的背景下凸现出来，逐渐取代了价键理论的位置，目前在化学键理论中 占主导地位。 /wiki/%E9%87%8F%E5%AD%90%E5%8C%96%E5%AD%A6 2012/3/ 13 w 页码，2/5(W) 1928年道格拉斯·哈特里（Douglas Hartree)提出了哈特里方程，方程将每一个电子都看作是在 其余的电子所提供的平均势场中运动的，通过迭代法给出每一个电子的运动方程。1930年， 弗拉基米尔·福克（Vladimir Fock ）对哈特里方程补充了泡利原理，提出哈特里-福克方程，进 一步完善了由哈特里发展的哈特里方程。为了求解哈特里-福克方程，1951年克莱门斯·C·J·罗 特汉（C. C. J. Roothaan ）进一步提出将方程中的分子轨道用组成分子的原子轨道线性展开， 发展出了著名的RHF方程，这个方程以及在这个方程基础上进一步发展的方法是现代量子化 学处理问题的主要方法。 虽然量子力学以及量子化学的基本理论早在1930年代就已经基本成型，但是所涉及的多体薛 定谔方程形式非常复杂，至今仍然没有精确解法，而即便是近似解，所需要的计算量也是惊 人的，例如：一个拥有100个电子的小分子体系，在求解RHF方程的过程中仅仅双电子积分一 项就有1亿个之巨。这样的计算显然是人力所不能完成的，因而