团簇As4S与As4Se稳定性与芳香性的理论研究.pdfVIP

2010年 第8期 广 东 化 工 第37卷 总第208期 www．gdchem．com 71 团簇As4S与As4Se稳定性与芳香性的理论研究 庾弘朗 (韩山师范学院 化学系，广东 潮州 521041) [摘 要】结合密度泛函和二级微扰理论，对 As4S和As4Se团簇进行结构优化和频率分析．结果表明两者基态都采取单重态平面五角形构麴 (c2，A)。分子轨道分析表明每个基态都有三个双电子占据的、高度离域的 型价分子轨道，符合 4N+2芳香性电子规则。所有相邻A As、 As—M (M=s，Se)键的Wiberg键级(自然键轨道分析)和键长都处于相应单、双键数值之间；预测豹各向异性磁化率和核独立化学位移都为较大负 值，以上证据充分表明As4S和As4Se基态都表现出强芳香性。 关【键词】AsS；As4Se；芳香性；自然键轨道分析；核独立化学位移 中【豳分类号]O641 [文献标识码】A 文【章缡号110071865(2010)08-0071—02 TheoreticalStudyonStabilityandAromaticityofAs4SandAs4SeClusters YuHonglang (DepartmentofChemistry,HanshanNormalUniversity,Chaozhou521041，China) Abstract：Structura1optimizationsandharmonicvibrationa1rfequencyanalysesoffdopedAs4M fM：S．Se)clusterswerecarriedoutcombiningDFTandMP2 theorylevels．Resultsshowedboththeirgroundstatesadoptsingletplanarpentagonalstructures(C2v，At)．Molecularorbitalanalysesrevealeachgroundstatehas threedoublyoccupied．delocalizedvalance MOs，thusfulfilling4N．2electroncountingrule．TheWibergbondindexfNBOanalyses)andoptimizedbondlengths 0falladiacentAs—As，As-M (M=S，Se)bondsareintemr ediateofcorrespondingvaluesforsinglet一，doublet-bonds．Thebignegativemagneticsusceptibility anisotropiesandnucleus．independentchemicalshiflsalongwiththeaboveevidencesconfirmedthatAs4S，As4Segroundstatesexhibitstrongaromaticcharacters． Keywords：As4S；As4Se； aromaticity；flaturalbondorbita1naalysis；nucleusindependentchemicalshifts As2(S，Se)3是多种透明玻璃态物质的基本材料，已经广泛 首先在上述密度泛函水平上对As4M(M=s，Se)各种异构 用于 电子、光学、机械设备等现代工程中，因而不同组分的 体进行优化和频率计算。部分低能结构在 MP2(ful1)水平再精 AsY (Y：s，Se)材料及其掺杂体系引起了科研者的极大兴趣。 确计算。对于 As4s与 As4se异构体 ，尽管再优化发现 MP2 至今，二元体系AsS、As2S3、As2Se3、As4Se3等小分子和4saS3、· 能量顺序和 DFT顺序有所不同，但是所得的相应最低能构型 AsS3