尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象Precipitation-上海有机化学研究所.PDFVIP

2009 年第67 卷 化 学 学 报 Vol. 67, 2009 第6 期, 575～580 ACTA CHIMICA SINICA No. 6, 575～580 ·研究简报· 尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象 郝志显* 李 铮 林 瑞 甘礼华 徐子颉 陈龙武 ( 同济大学化学系 上海 200092) 摘要 首次研究了尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象以及不同反应条件对沉淀产物半结晶结构特征的影响. 定量分析结 果显示以尿素甲醛物质的量之比 1.0 ∶1.0 为基础, 增加甲醛用量沉淀产物质量减少, 但当增加尿素用量时沉淀质量为 一定值. 根据聚合产物线型结构对应的反应计算, 沉淀产物收率接近 100%. 改变体系酸性和反应物总量等条件也可得 到类似的定量反应结果. 沉淀产物中特征官能团的伸缩振动光谱随着反应条件的变化而变化. 当增加甲醛用量时, 官 能团振动吸收强度明显减弱; 增加尿素用量时吸收强度略有增加. 改变体系酸性和反应物总量同样可对产物的振动光 谱产生影响. 这种吸收强度的变化与XRD 表征所得样品结晶性变化规律完全一致, 这表明尿素甲醛聚合反应中的沉淀 现象是一种线型分子之间氢键相互作用引起的半结晶聚积过程. 关键词 脲醛树脂; 沉淀现象; 半结晶; 线型分子; 氢键作用 Precipitation Phenomenon in the Urea/ Formaldehyde Polycondensation Hao, Zhixian* Li, Zheng Lin, Rui Gan, Lihua Xu, Zijie Chen, Longwu (Department of Chemistry, Tongji University, Shanghai 200092) Abstract The precipitation phenomenon and the semicrystallization characteristics of the deposition ap- pearing in the urea/formaldehyde polycondensation were described for the first time. Quantitative analysis revealed that the deposition decreased with the amount of formaldehyde increasing, based on the reaction condition of the urea/formaldehyde molar ratio of 1.0, however, the amount kept a constant with that of the urea increasing. The percentage yield of the resulting deposition achieved 100% approximately, calculated by the reaction describing the form