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精品课资料 天然合成高分子 电子教案 渤海大学化学化工学院 渤海大学教案用纸 年 月 第二十章 碳水化合物 教学目标：1、基本掌握常见几种单糖的构造及构型式。 2、学会并掌握单糖、双糖的主要化学性质。 3、了解多糖的结构和用途。 重点、难点：单糖的Fischer投影式、Haworth式，单糖的化学性质。 教学方法、手段：复习环己烷构象，课堂讲授，CAI课件辅助教学 教学内容： §20－1 概述 该类化合物最早发现为H：O = 2：1 如葡萄糖： C6H12O6 可写作：C6（H2O）6 蔗 糖： C12H22O11 可写作：C12（H2O）11 后来发现有些分子式与上述规律相同，共性质却不同。如甲醛：分子式CH2O，醋酸C2H4O2，乳酸C3H6O3。有些分子式不符合H：O =2：1，但性质与碳水化合物性质相同，如鼠李糖C6H12O5。 碳水化合物概括为：是多羟基的醛或多羟基的酮及其自身的缩合物，或水解后生成多羟基醛、多羟基酮的物质。 糖为人身的能量来源，4.5kcol/mol 脂肪5kcol/mol 糖的分类：1、单糖：不能再水解的糖如：醛糖、酮糖。 2、双糖：水解后生成两个分子单糖。 3、多糖：水解后生成多个分子单糖。（单糖≥10）。 §20—2 葡萄糖的结构 开链式结构 （1）元素分析确定 C：H：O =1：2：1 ， 性式：CH2O；分子量M=180；分子式：C6H12O6 （2）与亲核试剂：H2N－OH， HCN 发生加成反应。证明羰基。 证明： 与Tollen’s 试剂反应，能产生银镜证明有 由此推测葡萄糖结构为 C5H11O5CHO （3）与 HI 还原反应 因为：R-OH + HIR-I + HIR-I 说明碳链为直链结构。 与乙酸醛反应，生成五乙酰基葡萄糖 R-OH + (CH3CO)2O ROCOCH3 + CH3COOH 酯化反应有五个羟基，所以葡萄糖的开链式结构为： 有四个手性碳原子，24=16个旋光异构体。 用同样的方法可推测出果糖的结构为： （4）构型的确定 （A）相对构型 1951年以前 （羟基在右侧） （羟基在左侧） D－（+）－甘油醛 L－（－）－甘油醛 （乳酸） D－（+）－甘油醛 D－（－）－甘油酸 D－（－）－乳酸 连续的逆升反应，逆降反应 判断构型应看距离醛基或酮基最远的手性碳，羟基在右边的为D－，在左边为L－型。例如： 简写为 （B） 绝对构型 1951年 Bijvoet（彼奥特）测酒石酸铷钠与人为规定是一样的，故相对构型与绝对构型一致。 （C）构型的表示方法 （1） D/L方法 糖类化合物采用此方法进行构型命名。 （2）R/S 命名法 优点表示准确，但缺点太烦琐，糖类化合物不采用此方法。 氧环式结构 1、测定（根据实验提出） （1）有醛基但不与NaHSO3反应，不能使品红变色，无醛的典型反应。 （2）有变旋现象，用甲醇结晶出的葡萄糖。m.p=146oC 它的水溶液测定旋光度为α＝+112oC; 放置后转化为α＝+52oC；而乙醇吡啶或醋酸的结晶，m.p=150oC;新配制溶液α＝+ 19o ,放置后也逐渐转化为α＝+ 52o;说明有变旋现象，这些是开链式无法解释的。 （3）用于HCl作用生成缩醛，只消耗一摩尔的乙醇。 形成缩醛如开链式需要两分子乙醇，说明葡萄糖已具有半缩醛结构。 α—型（37%） 开链式 β—型（63%） 当形成环状结构时多一个手性碳原子，含有多个手性碳原子的化合物其它都相同，而只有一个手性碳原子构型不同的差向异构，如果这个手性碳原子头上的，则叫端基异构。 2、氧环式结构的表示方法 如上所示，叫直链氧环式。 Haworth（哈沃式）透视式。 （A）方法：直立氧环式，凡在氧环内投到下面，在氧环外面的投到上面。 α—型 β—型 （B）关于环大小问题 D—葡萄糖苷和其余几个醚的结构很不相同。 因得到无旋光物质，所以是六元环状结构。 α，β—含量比例从构象分析： α—型 （37%） β—型（63%） §20—3 单糖的化学性质 成脎反应 D—葡萄糖 应用：1、可用于分离提纯鉴别糖。 2、测定糖的构型。 例如： 2．氧化反应 Tollen’s , Fehling（or Benedict）试