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6.4 聚合物浓溶液 第49讲 * 6.4.1 聚合物浓溶液的类型和特征 ◆ 聚合物纺丝液和涂料等液态、可流动的液体； ◆ 以聚合物为主体、加入适量液体增塑剂的固态。 类型 特征 （1）粘度的不稳定性 原因：分子链分布不均匀，存放时间增加会发生凝聚， 导致粘度变化，甚至分层，转化为浓度和密度不同的两 层溶液；有些聚合物浓溶液在冷却或存放过程中粘度慢 慢增加，最后形成交联网状结构而使溶液失去流动性， 这一过程也称为凝胶化。 * （2）分子形态和粘度与溶液的制备过程相关 6.4.2 聚合物的增塑和共混 所谓增塑乃是为了改善某些聚合物的使用和加工性 能，将高沸点有机物或低熔点固体物质加入聚合物之 中，以提高其可塑性和制品的柔韧性。 增塑剂的加入能降低聚合物熔体的粘度、玻璃化温 度和弹性模量。加入增塑剂的聚合物实际上属于聚合 物浓溶液。 * 1）内增塑和外增塑 聚合物中加入增塑剂而产生的增塑作用称为外增塑 大分子主链上带有长支链的聚合物或者两种单体的 共聚物往往表现出具有增塑作用的特性，将这种由化 学途径由聚合物自身实现的增塑作用称为内增塑。 内增塑例子：氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物 硝化或乙酰化纤维素 特点：外增塑属于暂时增塑； 内增塑却可以赋予聚合物持久的性能改善。 * 2）正增塑和反增塑 ◆ 加入增塑剂能降低聚合物的弹性模量和抗张强度， 同时使伸长率增加，这样的增塑作用称为正增塑。 ◆ 增塑剂加入反而使聚合物的硬度增加而使伸长率降 低，这样的增塑作用被称为反增塑。 所有增塑剂都具有反增塑作用 反增塑原因：少量增塑剂存在于聚合物分子中时，使 大分子之间运动自由度增加，导致聚合物更容易结晶， 从而使内部结构紧密而规整。 * 3）增塑机理 润滑性理论、凝胶理论、自由体积理论 4）增塑剂的选择 理想的增塑剂应该满足以下条件： 良好的相容性、增塑效率高、对光和热稳定；、挥 发性低、迁移性小；无色、无毒、无味；来源广泛， 价格较低等。 * 5）聚合物的共混 ① 共混方法包括化学共混和物理共混，前者即共聚， 后者则包括机械共混、溶液共混和乳液共混等类型。 ② 共混聚合物的类型包括均相共混和非均相共混两类， 主要决定于聚合物之间相容性的大小。 6.4.3 聚合物的纺丝溶液 纺丝液对溶剂的基本要求： ◆ 较高的溶解度 、适当的沸点 ； ◆ 来源广泛、价格便宜、易于回收； ◆ 毒性较低、燃点和闪点较高 * 表6-8 几种聚合物纺丝溶液的组成及浓度 聚 合 物 纺丝方法 溶剂 纺丝液浓度（w / w / %） 聚丙烯腈 湿法；干法 二甲基甲酰胺；二甲基甲酰胺 15 ~ 20；28 ~ 30 氯乙烯-丙烯腈共聚物 湿法；干法 丙酮；丙酮 18；20 聚氯乙烯 湿法；干法；干法 丙酮；丙酮；丙酮+二硫化碳 22；32；30 聚乙烯醇 湿法；干法 水；水 15 ~ 20；30 ~ 40 * 6.4.4 涂料和胶粘剂 6.4.5聚合物凝胶和溶胶 对于溶剂的基本要求与聚合物纺丝溶液的要求大体相同。 ◆ 聚合物凝胶——具有空间三维交联结构，在良溶剂中 能够发生有限溶胀，达到溶胀平衡后交联网络中包容 大量溶剂。 ◆ 聚合物溶胶——交联网络局限于较小范围，在良溶剂 中仍然可以形成类似于溶液。 应用例子：适度交联的聚丙烯酰胺广泛应用于油田三 次采油驱油裂堵剂、卫生材料、抗旱保水剂等。 * 6. 5 聚电解质溶液简介 6. 5.2 聚电解质溶液的溶解性 其溶解度受溶液中电解质浓度影响 6. 5.3 聚电解质溶液的粘度 *