不饱和脂肪酸甲酯的绿色催化环氧化研究.pdfVIP

2010年第 2期 (总第 80期) 塑料助剂 29 不饱和脂肪酸甲酯的绿色催化环氧化研究 蔡双飞 王利生 李 毅 (北京理工大学化工与环境学 院，北京，100081) 摘 要 选用氧化钼 ／叔丁基过氧化氢／阴离子离子液体 {MoO3厂rBHP／[bmim][PF6]l(I)和氧化钼／过氧化 氢／阴离子离子液体{Mo03，H2OJ[bmim][BF4])(II)两种绿色催化体 系，探索了反应时间、反应温度、氧化剂／ 不饱和双键摩尔比和催化剂／不饱和双键摩尔比4个 因素对不饱和脂肪酸甲酯环氧化转化率的影响。研 究表 明，实验条件 下催化体 系 I比催化体 系I1具有更高的活性，MoO 可重复使用 3次。 关键词 不饱和脂肪酸 甲酯 催化环氧化 氧化钼 过氧化物 离子液体 InvestigationontheCatalyticEpoxidationofUnsaturatedFattyAcidM ethylEsters CaiShuang——fei W angLi-sheng LiYi (BeijingInstituteofTechnology，Beijing，100081) Abstract：UsingMoOdTBHP／[bmim][PF6](I)andMoO3／H2OJ[bmim][BF4](II)greencatalyticsystems，the effectsofthetime，temperature，moleratioofoxidant，unsaturatedandmoleratioofcatalystandunsaturated doublebondontheepoxideyieldofunsaturatedfattyacidmethylesterswereinvestigated．TheresuhsWere showed thatthehigherepoxideyieldusingcatalystIthancatalystIIcanbe obtained，and MoO3canbe reusedfor3times． Keywords：unsaturatedfattyacidmethylester；catalyticepoxidation；MoO3；peroxidate；ionicliquid 油酸 、亚油酸等不饱和脂肪酸及其酯 ．经过环 化剂的多相化载体。虽然催化剂固载后易于回收． 氧化可得到环氧油 ．已经广泛用作增塑剂和稳定 然而其催化活性也可能会降低。为此 ，离子液体可 剂 1】『。工业上 ，不饱和脂肪酸 (酯1的环氧化主要采用 作为一种优 良的替代载体 ，兼有均相与多相催化 Prileshajev过酸反应完成I2]，但存在诸 多弊端 ：f1) 的优势 。尤其是带有 1，3一二烷基眯唑f通常是 1一 酸催化下易使产物开环 ，产物选择性较低 ；(21较 丁基一3一甲基咪唑 (bmim)]FH离子 的离子液体 ，比如 难分离酸性副产物 ；f3)双氧水浓度较 高时易与强 [bmim][BF4】和[bmim][PFd等，不仅对空气和水较稳 酸发生爆炸 ，不易处理 。因此 ，有必要探寻替代反 定 ，蒸气压和黏度也较低 ，且热稳定性和化学稳定 应路线 。 性 良好 【．因而可用作绿色介质进行各种有机反 大量研究表明，Hj过渡金属催化烯烃环氧化 应I 。然而，其用于烯烃环氧化 的报道 尚不多见。 是一条重要 的途径 ，其 中含有 novlV 和 Ⅳ等的 同时，脂肪酸 甲酯是一种可替代石化产品的 高价金属配合物可作为高效催化剂 【。同时，由于 原料 ，具有来源广泛 、价廉易得 、环保且可再生等 多相催化的优势 ，目前通常采用固体阎作为均相催 优点．引起了人们极大的兴趣 。然而 ．关于其不饱