如何准确测定锅炉水的相对碱度.docx

如何准确测定锅炉水的相对碱度张锦柱杨保民(昆明理工大学基础部,昆明650093)摘要相对碱度是锅炉水质重要指标之一,采用双指示剂法测定误差较大1文章提出用单指示剂-pH联合测定法可大大提高测定准确度1关键词水质标准;总碱度;相对碱度中图分类号TQ014蒸汽锅炉在生产运行中,为保证所产蒸汽质量,防止锅炉腐蚀和维持锅炉的正常运行,除了对锅炉给水的水质有严格的标准规定外,还对锅炉内经化学处理的锅炉水的水质标准有明确的要求1如工作压力为110～116MPa的低压蒸汽锅炉,国家颁布的锅炉水水质标准见表1:表1国家颁布的锅炉水水质标准SO2-PO3-总碱度/mmol·L-1溶解固形物含量/mg·L-1含量含量34相对碱度pH/mg·L-1/mg·L-1≤20103010～300.2经加药处理后,维持锅水一定pH值(10～12)和锅水总碱度(8～20mmol/L),可使水中积存的钙镁离子变为CaCO3和MgCO3水渣,以避免在受热面上浓缩生成坚硬密实的水垢1总碱度过高将使OH-升高造成锅炉缝隙部位发生苛性脆化影响锅炉寿命,为此在水质标准中规定NaOH含量不得超过溶解固形物总量的20%,即-相对碱度=OH]×40(mg/L)012[溶解固形物](mg/L)同时水质标准还规定溶解固形物含量不得高于3500mg/L,太高会造成汽水共沸导致蒸汽带液使蒸汽品质恶化1另外在高温高压下,pH过离(13)或过低(8)都会破坏锅炉内部金属保护膜而加速锅炉腐蚀1锅炉水质标准就是基于上述原因并在大量实践的基础上制定的1锅炉水的水质分析是严格履行锅炉水质标准、维持锅炉正常运行的重要手段1锅水总碱度的测定采用酸碱滴定法,用浓度为c的盐酸标准溶液滴定V0mL炉水1先用酚酞为指示剂,发生如下滴定反应OH-+H+=H2OCO2---+H=HCO33酚酞变色时停止滴定1消耗盐酸标液V1mL,据此计算滴定结果,得到酚酞碱度P收稿日期:1997-03-10·98·昆明理工大学学报1997年cV1P=×1000(mmol/L)V0在上述滴定液中加入甲基橙指示剂数滴,继续用盐酸标液滴定,发生如下滴定反应HCO-+H+=H2CO33H2O+CO2↑甲基橙变色停止滴定,消耗盐酸V2mL,据此计算滴定结果,得到酚酞后碱度McV2M=×1000(mmol/L)V0酚酞碱度与酚酞后碱度之和即为总碱度AA=P+M(mmol/L)上述滴定方法称为双指示剂法1在锅炉水采用化学处理但不加磷酸盐和亚硫酸盐时,锅炉水总碱度主要由OH-,CO2-和HCO-碱性离子组成1由于早已形成定论的“OH-33与HCO-不能共存”错误做法,使得在正常运算的锅炉水中凡有OH-存在便不考虑3HCO+,因此在PM的锅炉水中各碱性离子的平衡浓度计算式为3-=(mmol/L)(mmol/L)OHP-M[1CO2-=2M32或者CO2-(mmol/L)=M3相对碱度=(P-M)×40(mg/L)[溶解固形物](mg/L)上述双指剂法测定,有着两处明显的误差1一处是“OH-与HCO-不能共存”错误3结论造成了忽视HCO-存在而带来的误差;再一处是用酚酞为指示剂进行分步滴定而造3成的误差1二元弱碱Na2CO3的Kb1/Kb2略小于104,分步滴定时第一突跃小,滴定终点难于控制;选用酚酞指示剂指示第一终点时由红色褪为无色,终点色变迟钝且滞后,产生较大终点误差1测定表明,待红色消失完全时,pH降至717(而计量点时pH计=8131)1此时,因滴定过量使得部分HCO-生成HCO1计算pH为717时HCO-的分布系数δ-3233HCO3+]KaHδHCO-1=9512%=+]2+++HKa1HKaKa312即是说,仅是分步滴定终点误差一项高达418%1为解决双指示剂法测定误差较大的问题,作者采用甲基橙指示剂-pH联合测定法(或称单指示剂-pH联合测定法)对云南各高校锅炉水质进行测定和对比分析,得出了采用双指示剂法测定相对碱度将产生10%左右误差的结论,并证实了单指示剂-pH联合测定法的可靠性1单指示剂-pH联合测定法原理首先用直接电位法测定待测锅炉水的pH值,然后用甲基橙为指示剂,以盐酸标液滴定测得锅炉水的总碱度A1第6期张锦柱等:如何准确测定锅炉水的相对碱度·99·A=cV×1000(mmol/L)V0根据物料平衡关系有:总碱度A=OH1CO2--+-]+HCO332A=OH-+2CO2-3-]或+HCO3设c为碳酸盐的分析浓度,则2-+-]c=COHCO33--2-]即c=A-OHCO3综合考虑各平衡关系,各碱性离子的平衡浓度计算式为OH-=10pH-14×1000(1)(2)(mmol/L)2-CO=c·δ2-3CO3Ka1·Sa2(A-[OH+-CO2-])·(mmol/L)=3[H+]2+[H+)+Ka1Ka1