钴溶液硫化沉淀法除砷的热力学研究.pdfVIP

· 64· 中 国 有 色 冶 金 B卷研究开发篇．试验研究 钴溶液硫化沉淀法除砷的热力学研究 谢 昊 ，郭持皓 ，王含渊 (1．中铁资源集 团有限公司，北京 100039；2．北京矿冶研究总院，北京 100160) [摘 要] 进行 了钴溶液硫化沉淀法除砷 的热力学研究。研 究了钴溶液 中砷的各种配合物含量 的变 化 ，绘制 了25℃时 As—s—HO系中含砷离子随 pH值及硫用量 [s]／【As]变化 的分布 曲线，考察 了工艺 参数对除砷 的影响。研究表 明：pH值和硫化剂的用量对溶液残砷量有重要影响，控制硫加入量能够使 溶液 中的含砷化合物较彻底地形成 As，S沉淀。 [关键词] 钴溶液 ；除砷；沉淀 ；热力学 [中图分类号] TF816 [文献标识码] B [文章编号] 1672—6103(2013)06—0064—03 世界钴 资源 比较丰 富，2011年世 界钴储 量为 750万t，储量基础约为 1500万 t。世界钴储量集中 1 热力学数据处理及计算 分布于刚果 (金)、澳大利亚 、古 巴、新喀里多尼亚 、 钴溶液经过 s0 ／O氧化中和除铁锰后 ，溶液 赞比亚、俄罗斯和加拿大等，储量总和约 占世界总储 中的砷以砷酸根形式存在，加入 H，s时，砷与硫发生反 量的85％以上 。我国钴资源贫乏 ，钴矿品位平均 应形成 As：s沉淀而除去。硫化沉砷的总反应为： 仅0．02％，个别高 的为 0．05％ ～0．08％，而 刚果 2H3AsO3+3H2S—As2S3+6H20 (1) (金)和赞比亚的铜钴矿 ，钴品位为 0．1％ ～0．5％， 考虑到溶液为酸性体 系，并且硫化沉砷在 pH 高的达到 2％ ～3％。由于钴矿品位偏低 ，矿石组成 较低时才会出现沉淀 ，因此分析了pH5时的除砷 复杂 ，所以除杂工艺比较复杂 ，生产成本高，钴回收 热力学过程 ，考察 了不同总硫浓度与溶液 中残砷的 率低 。 关系。除砷过程中发生的化学反应及表观化学平衡 我国YS—T301—2O07标准中规定 ，钴精矿含砷 常数如表 1所示。 小于0．1％。钴精矿浸出时，砷 与钴 同时进入溶液 中。在钴制品中，尤其许多尖端用途所需 的钴制品 表 1 除砷时的反应方程式及其平衡常数 (25℃) 对杂质的含量要求越来越严格 ，其中砷是严格控制 的杂质元素。根据钴产品标准 (YS／T255--2009)， 牌号为 Co9998的产 品，杂质砷 的含量要小于 3× 10～。含钴溶液净化除杂 的方法有 ：中和水解沉淀 法 ，硫化沉淀法，置换沉淀法和试剂萃取法等 。 钴的湿法冶金 中常采用硫化法沉淀分离金属 ，但 是人们对硫化除砷过程 中的平衡问题特别是理论研 究不太透彻 ，笔者通过热力学计算 ，绘制出硫化法除 砷过程的热力学平衡 图，为杂质砷 的沉淀提供理论 依据 ，以提高砷的沉淀脱除率 ，实现砷的深度脱除。 [作者简介]谢 吴 (1986一)，男 ，重庆忠县人 ，硕士 ，从事冶金及功 能材料方面的研究。 由表 1可知，该体系成分 比较复杂 ，由于缺乏相 [收稿 日期]2013—01—18 关物质的活度系数 ，本计算均 以物质的浓度代替活 2013年 12月第 6期 谢 吴等：钴溶液硫化沉淀法除砷的热力学研究 ·65· 度。由这些反应方