油料学第11次课.pptVIP

* *油料学 * 第一章 石油的化学组成 * 第一章 石油的化学组成 烃类：烷烃、环烷烃、芳香烃、烯烃、炔烃 非烃类：含硫、含氧、含氮化合物及胶状、 沥青状物质（胶质、沥青质） 化合物组成：烃类和非烃类 第一节 石油中的烃类化合物 烃类主要是烷烃、环烷烃和芳香烃，石油产品中还含有一定量的烯烃。 1、烷烃 分子结构特点：碳原子间以单键相连成链状，其余价键为氢原子所饱和。碳链呈直链的称为正构烷烃，带侧链或支链的烷烃称为异构烷烃。 碳链呈直链的为正构烷烃，带侧链或支链的为异构烷烃。 1.1 烷烃的物理性质 常温常压下，C1～C4的烷烃为气体；C5～C16的正构烷烃为液体，是液体燃料的主要组分；C17以上的正构烷烃为固态，大都存在于柴油和润滑油馏分中。 甲烷和乙烷是无色无味气体，其它易挥发的低分子烷烃具有汽油味，碳数多的高分子烷烃无气味，挥发性很小。烷烃是非极性化合物，几乎不溶于水，但易溶于有机溶剂。 1.2 烷烃的化学性质 烷烃在常温常压下化学性质很稳定，很难被空气所氧化，与强酸、强碱、强氧化剂和强还原剂都不起作用或反应很慢。 a. 燃烧（氧化反应） b. 裂化反应 c. 取代反应 d. 脱氢反应 2、环烷烃 物理性质：环烷烃的沸点、熔点和密度比相同碳数的烷烃高，但密度仍小于1g/cm3。环戊烷等在常温常压下为液体，分子量大的环烷烃为固体。 化学性质：由于环烷烃是饱和烃，与烷烃相类似，在常温常压下比较安定，在储存过程中不易氧化变质。但在不同条件下，也可能发生氧化、裂化、芳构化、异构化和取代等反应。裂化、芳构化和异构化反应都是石油加工中的重要反应。 碳原子以单键相连成环状，其余价键为H原子所饱和。 石油中的环烷烃主要是环戊烷和环己烷及其衍生物。 存在形式除单环环烷烃外，还有双环或多环环烷烃。 石油中第二种主要烃类，喷气燃料的理想组分。 3、芳香烃 物理性质：芳香烃在常温下是液态或固态。芳香烃的密度一般为0.86～0.9g／cm3，比相同碳数的其它烃类密度大。芳香烃对天然橡胶有较大的浸蚀作用。芳香烃还会恶化喷气燃料的燃烧性能，因而喷气燃料要限制芳香烃的含量。芳香烃在汽油机中燃烧性能很好，是汽油的良好组分。但在柴油机中困难以自燃而燃烧性能很差。 化学性质：芳香烃中的苯环很稳定，即使强氧化剂也不能使它氧化，也不易起加成反应。在一定条件下，带侧链芳香烃上的侧链会被氧化成有机酸，带侧链的多环和稠环芳香烃很容易被氧化而生成胶状物质，这是油品氧化变质的重要原因之一。 类似于环烷烃。分子中具有苯环结构的烃类称为芳香烃。芳香烃分为单、多环和稠环芳香烃。 石油中的芳香烃一般带有不同侧链。 4、不饱和烃 物理性质：在常温常压下，小于C5的烯烃是气体，C5以上的烯烃是液体，碳数多的烯烃是固体。与烷烃类似，随分子中碳数增多，烯烃的沸点和密度增大，但密度都小于1g/cm3。烯烃难溶于水，易溶于有机溶剂。 化学性质：不饱和烃类分子中的双键不稳定，很容易发生加成、氧化和聚合各种反应。 第二节 石油中的非烃类化合物 石油中的非烃化合物主要包括含硫化合物、含氧化合物、含氮化合物以及胶质、沥青质。 1、含硫化合物 1.1 硫化物分类 根据对金属的腐蚀性不同分为以下三类： (1)活性硫:主要是元素硫、硫化氢和低分子硫醇 (2)硫醚（RSR’）和二硫化合物（RSSR’）：常温下呈中性、不腐蚀金属、受热后能分解产生具有腐蚀性物质的硫化物。 (3)杂环化合物：对金属没有腐蚀性，热稳定性好 1.2 硫化物的分布 天然气中主要以硫化氢、二硫化物存在 原油中存在硫化氢、硫醇、硫醚等 直馏汽油中主要存在元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚以及少量二硫化物和噻吩 直馏中间馏分中主要有硫醚类和噻吩类 直馏高沸馏分中的硫化物主要是稠环结构的化合物和硫原子在环结构上的杂环化合物。 1.3 硫化物的危害 硫化物能加速油品氧化，生成胶状物质，使油品变质，严重影响油品的储存安定性。 硫化物引起储油设备、加工装置等的严重腐蚀。 硫化物还影响汽油的抗爆性，减弱抗爆剂的作用。 石油加工中生成含硫化氢和低分子硫醇的恶臭气体以及合硫燃料燃烧产生的含SO3和SO2废气，严重污染大气。 汽油的抗爆性是表示汽油在一定压缩比发动机中无爆震地运行的性能。汽油在贫混合气（过剩空气系数α=0.8～1.0）状态下运行时的抗爆性用辛烷值来表示，在富混合气时（α=0.6～0.65）的抗爆性用品度来衡量。因而车用汽油和航空汽油抗爆性的表示方法有所不同。 1.4 防止方法 通常采用酸碱洗涤、催化加氢、催化氧化等方法除去各类油品中的硫化物。 酸碱洗涤：硫醇、硫酚及硫化氢与氢氧化钠作用生成钠盐。硫醇、二硫化物均溶于硫酸中。噻吩易被浓硫酸所磺化，其产物溶在硫酸中而被除去。 催化氧化：以磺化酞青钴或