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石墨烯在涂料领域中的应用ApplicationofGrapheneinPaint沈海斌，刘琼馨，瞿研(常州第六元素材料科技股份有限公司，江苏常州213000)摘要：石墨烯是一种新型的单层片状结构的碳纳米材料，具有高比表面积、良好的导电、导热性、优异的化学稳定性、突出的力学性能等，使其在导电涂料、重防腐涂料中具有广泛的应用前景，不仅能提高导电性或耐盐雾性能，同时还能进一步降低涂层厚度，增加对基材的附着力，提升涂料的耐磨性。关键词：石墨烯；涂料；导电；防腐中图分类号：TQ630.4文献标识码：A文章编号：1672-2418(2014)08-0020-040引言目前，汽车塑料件喷涂还是采用常规的空气喷涂，空气喷涂涂料浪费严重，并且VOC排放高，使用新型的喷涂技术，以及采用环保的新型涂料是近阶段的研究热点。静电喷涂具有传递效率高、装饰性好、生产效率高、显著降低VOC排放等优点[10-11]。因此，在汽车塑料件上采用静电喷涂有良好的应用前景。因汽车车身、保险杠、内外饰件均是ABS、PP等塑料件，要采用静电喷涂，最简单的方法是事先喷涂一层导电底漆，使塑料底材与喷枪之间形成有效的电压场，然后就可以进行静电喷涂。目前，汽车静电喷涂底漆主要采用导电炭黑为导电剂，其颜色较深，喷涂这种底漆后，一般要再喷涂一层遮盖底漆，才能进行汽车金属色漆的喷涂，由于增加了工序，使得汽车静电喷涂工艺难以大范围推广。石墨烯导电性好，颜色浅，理论上单层的石墨烯是透明的，这样就解决了汽车静电喷涂工艺的难点。底漆石墨烯（Graphene）是一种新型的由碳原子构成的单层片状结构的二维材料，是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成的六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜。石墨烯一直被认为是假设性的结构，无法单独稳定存在，直至2004年，英国曼彻斯特大学物理学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫，成功地在实验中从石墨中分离出石墨烯，而证实它可以单独存在，2人也因“在二维石墨烯材料的开创性实验”，共同获得2010年诺贝尔物理学奖[1-3]。石墨烯是已知的世上最薄、最坚硬的纳米材料，它几乎是完全透明的，只吸收2.3%的光；导热系数高达5300W/m·K，高于碳纳米管和金刚石，常温下其电子迁移率超过15000cm2/vs，又比纳米碳管或硅晶体高，而电阻率只约10-8Ω·cm，比铜或银更低，为世上电阻率最小的材料[4-9]。因此，石墨烯同时具有高比表面积、快速导电性、优异的化学稳定性、突出的力学性能、高导热性等性能。石墨烯因其优良的性能，其在涂料中的应用主要在于导电涂料、防腐涂料、阻燃涂料、导热涂料和高强度涂料等。目前，石墨烯在国内已形成工业化生产能力，如常州第六元素材料科技股份有限公司石墨烯粉体产能已达到100t/a。添加石墨烯2%～4%，涂层L值可以达到40～50，完全*可以满足汽车静电喷涂的色度要求。使用石墨烯与导电炭黑进行对比试验，涂料中添加丙烯酸树脂50%，钛白粉20%，石墨烯或导电炭黑3%，制成的静电喷涂底漆涂层性能见表1，涂膜表观见图1。从表1可以看出，石墨烯涂层较导电炭黑涂层的导电性高1～2个数量级，明度L*值高14，颜色明显更浅。由于汽车底漆对颜色要求比较高，石墨烯涂层正好能满足这一要求，从而大大提升了汽车静电喷涂工艺的应用性。1石墨烯导电涂料1.1汽车静电喷涂浅色底漆20基础研究FUNDAMENTALRESEARCH沈海斌，等：石墨烯在涂料领域中的应用表1石墨烯与导电炭黑静电喷涂底漆涂层性能ES-1石墨烯106~107105~10644~45域，由此带来的钢铁腐蚀也越来越严重。据相关统计，全世界每年因腐蚀造成的经济损失约为7000～10000亿美元，约是地震、水灾、台风等自然灾害造成经济损失总和的6倍。在我国，每年由于腐蚀造成的损失约8000亿元，占GDP的1.4％左右（2013年中国GDP为9.24万亿美元）。因此，防腐蚀是全世界都必须研究的课题[16-17]。石墨烯作为一种新型的防腐材料，在常用的环氧防腐涂料的基础上通过添加石墨烯制备的新型涂料不仅具有环氧富锌涂料的阴极保护效应、玻璃鳞片涂料的屏蔽效应，更具有韧性好、附着力强、耐水性好、硬度高等特点，其防腐性能超过现有的重防腐涂料，可广泛应用于海洋工程、交通运输、大型工业设备及市政工程设施等领域的涂装保护。不同石墨烯加量对环氧富锌防腐涂料性能的影响见表3。(a)石墨烯涂层(b)导电炭黑涂层图1石墨烯与导电炭黑静电喷涂底漆1.2导静电涂料通常，导静电涂料指的是表面电阻为106～109的具有防静电作用的防腐蚀涂料，这种涂料涂刷后，可有效将静电导走，以避免静电产生的危害。石油、化工、铁路、交通等行业贮油罐、输油管道、油轮等贮油、输油设备的内外壁，煤矿、航空、纺织、粮食等行业设备、设施等一般需要刷涂防腐蚀涂料，但往往会产生静电而加速腐蚀和产