第4章-酸碱滴定法-(1-2).pptVIP

* 上式中 代入上面式子，整理后得： 用上述计算式来计算pH，数学处理比较复杂。通常根据具体情况，采用近似方法进行计算。 * 当 可忽略，为简便起见，可按 进行初步判断，即 当 ，则水的离解就可忽略。 若 则第二级离解也可忽略，上式进一步简 化为 ，此时可按一元弱酸处理了。 又若 ，则可用最简式计算： * 例：计算0.10mol/L丁二酸溶液的pH值。 解：已知 ，按一元酸处理： ，故可用最简式计算。 而且， 因此，按一元酸处理是合理的。故pH为2.61。 从此题可看出，即使像丁二酸， 仅1.43，即相差100多倍，仍可简化处理，因此，一般多元酸只要浓度不太稀，均可按一元弱酸处理。 对于多元碱，可作类似处理。 * 4、弱酸混合液（HA+HB） 质子条件： ——精确式 忽略[OH-]，代入平衡常数式整理得近似式： ——近似式 * 若两酸都较弱，忽略其离解， ， 得最简式 若 * 5、两性物质溶液pH的计算 在溶液中既能供给质子又能接受质子的物质叫两性物质。 多元酸的酸式盐（如NaHCO3、Na2HPO4、NaH2PO4）以及弱酸弱碱盐（如NH4Ac）和氨基酸都是两性物质。两性物质溶液中的酸碱平衡十分复杂，故应根据具体情况，根据溶液中的主要平衡，进行近似处理。 * （1）酸式盐 以二元弱酸的酸式盐NaHA为例,（即NaHCO3型）来讨论两性物质水溶液pH值的计算。 PBE： 根据二元弱酸H2A的离解平衡关系式： * 代入PBE式，得： 一般情况下，HA-的酸式离解和碱式离解的倾向都很小，因此，溶液中HA-消耗很少，[HA-]≈c，代入上式得： —— 比较精确的公式 * 当 时，Kw可忽略， 得到 —— 近似式 同时，如果两性物质的浓度较大，而其共轭酸 失质子趋势较小，即当 时，则分母的 ， 得到 —— 最简式 这是忽略水的离解和酸的离解时，两性物质溶液中H+浓度计算的最简式。 * 对于其它多元酸的酸式盐，可以依次类推， 例如： 溶液 溶液 如果 ，而 ， 则 ，但Kw不能略去，此时应该用下式： * （2）弱酸弱碱盐 对于弱酸弱碱盐的pH计算，也可按上述方法作类似处理。 例1：计算0.1mol/LNH4Ac 溶液的pH值。 解：Ac-的共轭酸HAc的