直接进样_离子色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐.docxVIP

直接进样2离子色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐刘勇建刘京生牟世芬(中国科学院生态环境研究中心,Dionex中国有限公司应用研究中心,北京,100085)崔建华林爱武杜兵(北京市自来水集团有限责任公司水质监测中心,北京,100027)摘要对直接测定饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱方法进行了优化.选用高容量的碳酸盐选择性离子色谱柱,以712mmol·l-1Na2CO3+2mmol·l-1NaOH为流动相,可消除样品中碳酸盐、次氯酸根和高浓度氯离子的干扰,直接进样测定饮用水中2μg·l-1溴酸盐,其检出限为016μg·l-1.样品经微波浓缩后,对溴酸盐的检出限可降为0106μg·l-1.方法用于北京市饮用水中溴酸盐浓度的测定,结果满意.关键词离子色谱,溴酸盐,饮用水.饮用水中溴酸盐的测定方法主要为离子色谱法,包括直接进样离子色谱法,柱后衍生离子色谱法及离子色谱2质谱联用技术.直接进样离子色谱法灵敏度较低,受样品基体影响较大1.柱后衍生法的灵敏度虽然较高,但操作麻烦,衍生条件较难控制,且有些衍生试剂对人体有害2.联用技术虽然具有较高的灵敏度和较好的选择性,但设备昂贵,难以普及3.本文对直接测定饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱方法进行了优化,选用高容量的碳酸盐选择性离子色谱柱,选择Na2CO3+NaOH为淋洗液,进样量100μl,可测定饮用水中μg·l-1数量级的溴酸盐.结合微波浓缩的样品前处理技术,对溴酸盐的检出限可达ng·l-1数量级.该方法具有操作简便、灵敏度高、选择性好等优点,在实际样品分析中得到较好的应用.1仪器和试剂DionexICS21500型离子色谱仪,配有串联梯度泵及电导检测器,Chromeleon615色谱工作站.DionexOnGuardAg及H型样品预处理柱.IonPacAG9HC(50mm×4mm)阴离子保护柱,Barnstead超纯水系统(USA).IonPacAS9HC(250mm×4mm)阴离子分离柱;流动相为712mmol·l-1Na2CO3+2mmol·l-1NaOH,流速110ml·min-1;ASRS2Ultra(4mm)型阴离子抑制器,外加酸模式,外加酸为25mmol·l-1H2SO4,流速410ml·min-1;进样量为100μl;柱温为30℃;电导检测,电导池温度为35℃;以峰高定量.Cl-(购自国家标准物质研究中心,北京),KBrO3和NaClO2(购自美国Sigma及ChemService公司)标准贮备溶液的浓度均为1000mg·l-1.所用试剂均为国产优级纯,2003年5月27日收稿.环境化学22卷616所用溶液均用电阻率为1813MΩ超纯水配制.2色谱条件的选择溴酸盐为弱保留阴离子,对常规离子色谱固定相的亲和力较弱.因此,需选用高容量离子色谱柱来增强其在固定相上的保留.IonPacAS9HC色谱柱是Dionex为测定饮用水中溴酸盐专门研制的以烷基季铵为功能基的高容量色谱柱,对溴酸盐有较强的保留.用于IonPacAS9HC色谱柱的常用淋洗液是9mmol·l-1Na2CO3,标准溶液中的BrO-3和Cl-可得到较好的分离.但在实际样品中,Cl-浓度较高(几十至一百mg·l-1),可能同时,饮用水样品中常含有碳酸盐,在此淋洗条件下,碳酸会干扰BrO-的准确定量.3盐以HCO-形式存在,其峰位于Cl-前,且与Cl-的峰部分重合,干扰BrO-的定量.33此外,ClO-是饮用水加氯消毒产生的一类副产物,浓度较高,也会干扰BrO-的准确23定量,如图1所示,在ClO-和HCO-+Cl-的干扰下,2μg·l-1BrO-的样品峰完全被掩233盖,难以测定.向样品中加入Fe2+等去除ClO-干扰的方法虽可有效减少样品中高浓度2ClO-对测定带来的误差4,但操作繁琐,易带来干扰.2图1两种不同淋洗体系对3mg·l-1ClO-和100mg·l-1Cl-样品基体中2μg·l-1BrO-的分离23Fig.1Theseparationof2μg·l-1BrO-inthematricesof3mg·l-1ClO-and100mg·l-1Cl-withtwoeluent32BrO-为一价阴离子,若能降低NaCO淋洗液强度,可使BrO-与Cl-的分离得到3233改善.阴离子交换色谱中,碳酸盐的出峰位置受淋洗液OH-]浓度影响较大,随淋洗液-]OH的浓度的增加,碳酸盐在色谱柱上的保留逐渐增强,出峰位置逐渐后移.因此,选择降低Na2CO3浓度,同时向淋洗液中加入OH-来改善BrO-与Cl-及碳酸盐的分离.3本文试验了811mmol·l-1Na2CO3+1mmol·l-1NaOH,712mmol·l-1Na2CO3+2mmol·l-1NaOH和613mmol·l-1Na2CO3+4mmol·l-1NaOH为淋洗液时,BrO-与ClO-,