浸提法_火焰原子吸收光谱法测化妆品中镉的不确定度分析.docxVIP

文章编号:1006-446X(2010)01-0036-06浸提法-火焰原子吸收光谱法测化妆品中镉的不确定度分析袁圣钊(国家轻工业香料化妆品洗涤用品质量监督检测广州站,广东广州510705)摘要:对浸提法消化试样和火焰原子吸收光谱法测定化妆品中的镉进行不确定度分析。对各主要不确定度的来源进行分析,为有效控制该法测定化妆品的镉含量提供可靠理论依据。关键词:不确定度;火焰原子吸收光谱法;浸提法;化妆品;镉中图分类号:O657131文献标识码:A镉对人体的毒性很大,被其污染的化妆品用在人体上会使镉长期蓄积,极难排出体外,因此,化妆品卫生规范里把镉列为禁用物质。镉的检测可以使用火焰原子吸收分光光度法和极谱法。而火焰法在测量金属元素中抗干扰能力强、灵敏度高、准确、快速、操作简便,因此是首选检测方法。随着分析化学的发展,测量结果不仅要有精密度和准确度的表征,还需要测量检测方法对结果的不确定度。测量不确定度定义为表征合理地赋予被测量之值的分散性,是判定测量结果质量的依据[1]。本文采用火焰原子吸收光谱法对化妆品中的镉进行测定,对测定过程中的不确定度进行分析,并对其进行评估[2],为有效地控制用该法来测定镉含量提供可靠的依据。1材料与方法111仪器AAS-M6-MKⅡ型原子吸收分光光度计(美国热电公司);ER-180A型电子天平。所有器皿均以AR级硝酸(20%)浸泡过夜,并用去离子水冲洗干净并干燥。112试剂AR级硝酸;AR级过氧化氢(30%);去离子水;镉标准储备液1000μg/mL(GBW08612,国家标准物质研究中心研制)。113样品处理采用浸提法(适用于不含蜡质的样品)。准确称取1100g试样于50mL比色管。样品如含有有机溶剂,先在电热板加热挥发。加入硝酸510mL,过氧化氢210mL,在沸水浴加热2h,加入盐酸羟铵溶液110mL,冷却至室温后移入25mL容量瓶并用蒸馏水定容。随同试样做试剂空白。收稿日期:2009-11-06·36·广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE2010年第17卷第1期114测定方法仪器性能调到最佳状态的参考条件:波长22818nm,通带狭缝015nm,燃气为空气-乙炔,流量112L/min,燃烧器高度7mm,雾化器提升时间4s。将处理的样液、空白溶液、镉标准使用液导入原子吸收分光光度计中测定,以镉标准溶液含量和对应吸光度,采用线性最小二乘法拟合,得到工作曲线回归方程和相关系数,试样吸收值代入方程求得含量。2数学模型(C1-C0)×Vx(Cd)=试样中的镉按下式计算:m式中:x(Cd)—试样中镉的质量分数,单位:mg/kg;C1—测定试样中镉的质量浓度,单位:mg/L;C0—空白试剂溶液中镉的质量浓度,单位:mg/L;V—消化液总体积,单位:mL;m—样品取样量,单位:g。3不确定度分量的分析及评定311测量样品里镉的不确定度来源分析根据上面的数字模型可知,测量化妆品中镉的不确定度来源包括:(1)称样过程引入的不确定度Urel(m):此不确定度来源于电子天平的精度。(2)消化液定容过程引入的不确定度Urel(V):来源于样品处理方法的回收率、定容容器的体积误差、环境温度的影响。(3)镉标准储备液的不确定度Urel(标):来源于标准储备液自身的不确定度Urel(储备液)和稀释成低含量的标准使用液Urel(标使用)过程中产生的误差。(4)测量样品中的镉而产生的不确定度来源于重复测量引入的不确定度Urel(重)和标准曲线拟合产生不确定度Urel(曲线)。因此化妆品中镉的相对标准不确定度表示为:22+UV)2+U(标)2+U(重)2+U(曲线)2Urel=Urel(m)312称样量的不确定度rel(relrelrel根据仪器计量检定报告上的结果显示,U(m)=019mg,则相对标准不确定度为:U(m)010009g=010009Urel(m)==110000gm313消解回收过程引入的不确定度消化回收过程会有一定的损失,根据《化妆品卫生规范2007年版》[3],适用浸提法的回收率范围在8516%～10210%,回收率的不确定度按JJF1059中518节计算:2(b++b-)2U(回收)=12b+=(10210-10010)%=210%b-=(10010-8516)%=1414%U(回收)=010473314试样定容过程引入的不确定度根据JJG196《常用玻璃量器》的规定,在20℃时25mLA级容量瓶容量允差为±0103mL,·37·广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE2010年第17卷第1期按照矩形分布,在25mLA级容量瓶里定容带来的体积不确定度为01030mL=010173mL,恒3温室温度范围在(20±2)℃,温差2℃时水的膨胀系数为21