二氢卟吩e6、e4及其金属配合物的结构和电子光谱的理论研讨.pdfVIP

摘要 二氢卟吩e6、e4及其金属配合物的结构和电子光谱的 理论研究 专业：物理化学姓名：李旭 导师：罗一帆 摘要 范围内具有强的吸收，而且单线态氧量子产率高，具有强的光敏性，是重要的光 敏剂，在光动力疗法∞T)中有重要应用。因此，对该类化合物的结构特点和电 子光谱性质等方面的研究具有理论指导意义。 和HCTH三种泛函计算的电子光谱，为研究二氢卟吩e6和c4类化合物寻找合适 方法。用PCM模型模拟水溶剂对光敏剂几何结构和电子光谱的影响。研究结果 对光敏剂的设计与开发有理论指导意义。本研究工作主要包括以下三部分的内 容： 研究了e6，e4的几何构型、稳定性和不同方法的光谱差异。结果表明，e6 中的乙羧基最容易脱去，生成c；其次是甲羧基脱掉，生成b；丙羧基最不容易 脱羧生成d。e4三个异构体的稳定性顺序为bed。考虑溶剂化效应后，e6和 c4的几何构型更合理，它们的最大吸收波长与实验相吻合。其中，混合泛函B3LYP 计算的吸收波长偏小，而交换．相关泛函HCTH计算的波长分别为635nm和 道模型，属于兀一兀孛的跃迁类型。 I 摘要 子吸收光谱。结果证明，M．e6和M．e4配合物中的金属位于卟吩环的中心，并且 几乎与环在同一平面。通过NBO的成键分析发现，Cu-N的键级最大，共价作用 跃迁类型属于兀一7【+，除了Cu对电子跃迁有较大贡献外，其它金属配合物的吸 收主要是由卟吩环内的电荷转移引起，金属几乎没有贡献。与M．e6相比，Cu-N 键级明显增大，但吸收光谱发生蓝移。 Sn(IV)(Oh02一e4的最大吸收波长在640nm以上，可作为有潜力的光敏剂。 关键词：二氢卟吩e6和二氢卟吩“，e6和e4金属配合物，电子光谱，溶剂化 效应，密度泛函理论． Ⅱ ⅢY iiii●I Ⅲ7， ㈣6m8 ㈣3㈣4哪6 THE THEORETI CALSTUDYON STRUCTRUESANDELECTRONI C SPECTRAOFCHLORl ANDTHEI NE6、E4 RMETALCOMPLEXES Name：LiXu Yi—Fan- Major：Physicalchemistry Supervision：Luo ABSTRACT Chlorin andⅡleirmetal havestable and e6，e4 structure complexes strong in of absorptionlongwavelengthregion600nm--．660nm．Moreover,thequantum efficientof molecular wellas ofthese singlet oxygen(102)asstrongphotosensitizing is havebecome compoundshigh．Therefore,suchcompounds important