低温合成TiC纳米空心球研究.pdfVIP

2005年上海市颗粒学会年会论文集 低泪合成TiCInn 口J巩 纳米空心球 冯欣1’2’ 施利毅“’2，” (1，上海大学理学院上海200444；2，上海大学材料科学与工程学院上海200072 3，上海大学纳米科学与技术研究中心上海200444) 摘要：在较低的温度下(380 h成功合成了TiC纳米空心球，x一射线衍射表明产物为立方 oC)采用TiCl4和CaC2反应8 的合成机理进行了探讨。 关键词：TiC纳米空心球；化学交换法； 低温合成 1简介 自S．Iijima 括纳米电缆)[4-8]，纳米棒‘9，1 直径，长度和形态的不同，碳纳米管具有不同的电学，热学和结构性能，可用于扫描电镜的探针【l6|，电子 的应用包括扫描电镜的针尖，纳米微型电器的连线，以及在平面显示器上的发射作用Ⅲ，221。纳米弹簧可以 应用在高灵敏磁场探测器，定位器以及未来微纳米机器中的微型惯性弹簧。管状石墨纳米锥可以应用到扫 描电镜的电子探针上。纳米空心球在化学，生物化学和材料科学具有广阔的应用前景，能作为可控释放胶 有良好的导电性和抗氧化性，并且导电性随温度的升高而降低。所以TiC纳米空心球还可以作为模板，也 可以作为纳米坩埚熔炼金属纳米晶体。 本文采用一种在已经广泛研究的固态交换反应的基础上提出来的合成方法一一化学交换法，通过 TiCl4与CaC2在低温380。C反应成功合成了粒径在40--80nm左右的TiC空心球。 2实验方法 大块的CaC2破碎，然后通过球磨机对破碎的CaC2进行细化，研磨成较细的粉末。 将反应试剂，称量工具和反应釜放入手套箱内，抽真空充入氮气，保证手套箱内充分排除空气，以防 止反应物与空气中的水蒸气发生反应。在手套箱中，用天平称取6．4 ml g研磨后的CaC2粉末装入容积为50 升的高温高压不锈钢反应釜中，然后用量筒量取10m1的TiCl。，倒入反应釜中并把釜盖旋紧。反应釜快速 然冷却至室温后取出。 将收集到黑色固体团聚物研磨为粉末后，依次用无水乙醇、热的稀盐酸进行处理，以除去反应过程中 剩余的TICl4和可能生成的钛。反复冲洗加热抽滤，直至滤液无色。最后用等离子水反复清洗、加热、抽 2005年上海市颗粒学会年会论文集 93 滤，直到滤液显示中性为止。同时在处理过程中，有少量浅黑色物质漂浮在液面上，多次研磨重复洗涤后， 漂浮物的量明显减少。经过上述处理后的产物在60。C的真空烧瓶中彻底干燥，最终得到黑粉末。 D 本研究采用的x一射线粉末衍射仪为Rigaku 波，电压V=50kV,电流I=100mA，扫描速度4。／min。采用的透射电子显微镜为HitachiH一800型，加速电 压为150kV。 3结果讨论 这可能是纳米晶体具有较高的吸附性，难以彻底清除其表面吸附的碳。 图1TiCl。和CaC。在380。C反应8h后产物的x一射线衍射图 图2是反应产物的典型组织及对应的电子衍射图案。可以看出，产物是由纳米空心球组成的，其边缘 清晰，而心部为空。经测量可以得出，纳米空心球的尺寸大约在40—80nm之问。对应的电子衍射图案为多 晶环，表明产物为多晶体。通过测量衍射环从内到外所对应的半径，计算其对应的d值分别为2．487，2．156， (311)和(222)面一一对应。 图2TiCl。与CaC。在3800C反应8h后得到的Tic纳 米空心球的典型透射电镜组织及对应的衍射图案 94 2005年上海市颗粒学会年会论文集 4结果讨论 通过对生成物的表征和反应过程的分析，本制备方法的反应机理可以表述如下： TiCl4+2CaC2=TiC+2CACl2+3C