咖啡酸在苯亚磺酸钠存在时阳极反应的循环伏安法研究.pdf

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 咖啡酸在苯亚磺酸钠存在时阳极反应的循环伏安法研究 刘称福，曾程初’，平大为 (北京工业大学生命科学与生物工程学院，北京，100022) 摘要：本文采用循环伏安法详细研究了咖啡酸在苯亚磺酸钠存在时的电化学性质。结果表明，咖啡酸中丙烯酸基团不会对邻苯 二酚结构的电化学性质产生明显的影响。咖啡酸与邻苯二酚一样，首先原位氧化生成相应的邻苯醌，该醌非常活泼，进一步与 苯亚磺酸钠发生迈克加成反应。 。 关键词：咖啡酸：水相有机电化学；循环伏安法 ． 水足有机合成理想的溶剂，可以避免使用易燃、毒害性大甚至致癌的有机溶剂1-3a而有机电化学合 成则足另外一种环境友好的绿色化学合成方法，该技术不需要使用任何化学氧化还原剂，电子就是最好 的氧化还原剂，这样就不需要处理化学氧化或还原反应中的废弃物4。水相有机电化学合成具有以上两种 方法的优点，从这点来说，特别是随着环境压力的不断加大，水相巾的有机电化学合成将是绿色化学研 ’ 究的热点之一。5击 另一方面，多羟基芳香化合物由于在生物学方面的重要意义，正受到越来越多的关注。近年来的研 具有抗HIV整合酶的潜在生物活性。它们在细胞环境中显示出抗HIV复制的中等生物活性7-110咖啡酸 是邻苯二酚的衍生物，由邻苯二酚与丙烯酸共轭而成。虽然目前对邻苯二酚以及其衍生物在有机溶剂或者 在亲核试剂存在下的水相电化学反应已有报道，但迄今为止尚未有在苯亚磺酸钠存在下水相巾咖啡酸衍 生物的电化学合成的报道。 基于上述认识，尤其是咖啡酸在HIV整合酶抑制剂中的重要作用，我们开展了具有抗HIV活性的咖 啡酸衍生物的电化学合成研究，本文将报道咖啡酸在苯亚磺酸钠存在下的循环伏安泫研究的初步结果。 1实验部分 化合物的循环伏安法研究在通常的三电极系统中进行。电解质为乙腈与0．2 M的乙酸钠缓冲溶液(9：1， V／V，pH5)；工作电极为玻碳盘电极(由=3ram)，对电极为铂丝，Ag／AgCl为参比电极；以上实验由配备有 电化学分析软件的EGG 273A恒电位仪控制。咖啡酸从Aldrich购得，其他试剂均为国产分析纯。 2结果与讨论 2．1咖啡酸的电化学性质 我们首先对室温下水相中咖啡酸的电化学性质进行了循环伏安泫研究，同时与相关的衍生物，如邻 苯二酚、苯丙烯酸的电化学性质进行了比较。由于咖啡酸在0．2 mol／L醋酸钠缓冲溶液(pH=5)巾的水溶 性比较差，本实验采用10％(体积比)的乙腈溶液作为辅助溶剂，研究结果见Table 2． l和Figure V 循环伏安结果表明，在O．2mol／L醋酸钠缓冲溶液中咖啡酸为一准可逆反应。其氧化电位在+O．47 (vs V(vs Ag／AgCl)，其相应的还原电位为+o．27 Ag／AgCl)，峰电流比(I跏pA)接近1。它们为咖啡酸失 去两个电子和两个质子氧化成对应的醌，以及对应的醌还原为咖啡酸。这一结果也说明了在循环伏安条 资助 E·mail：zengcc@bjut．edu．cn 82 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 件下，水合以及偶合反应没有发生。比较咖啡酸与邻苯二酚(1)的氧化还原电位，特别是半波电位值， 发现咖啡酸的半波电位比邻苯二酚的半波电位略小(0．37V相对0．38V)，这说明了丙烯酸官能团对邻苯 二酚结构的电化学性质影响极小。然而，相同实验条件下苯丙烯酸2却是不可逆反应，出现一个不可逆 的氧化峰(+1．76V