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硫酸铝晶体热分解行为及分解反应动力学研究 第23卷第6期 2007年12月 分子科学 JOURNALOFMOUl『I^R~AENCE V01.23No.6 December200r7 [文章编号】lOOO-9O35(9.oo7)o6-o38o-o5 硫酸铝晶体热分解行为及分解反应动力学研究 吴艳,李来时,翟玉春 (东北大学材料与冶金学院,辽宁沈阳110004) [摘要]针对酸法制备氧化铝过程中A12(SO4)3?181-120焙烧分解工艺,通过TG-DTA曲线, 研究其分解行为和分解过程的动力学.结果表明:AI2(SO4)3?18H20的脱水分解过程分两步进 行,首先脱掉l5个层间水,其次脱掉3个结构水;分解过程一步完成.利用Doyle.Ozawa微分法 和Kissinger积分法计算出各吸热峰反应的活化能,指前因子,得到A12(so4)3?18H20分解反应 的速率方程. [关键词]铝土矿;硫酸铝晶体;动力学;热分解;TG-DTA [中图分类号]O614[学科代码]150?15[文献标识码]A 我国高铝含量的铝土矿资源缺乏,而含硅高的中低品位铝土矿和其他含硅高的铝资源如粉煤灰,高 岭土,煤矿石,黏土等原料储量丰富.因此,高效利用高硅含铝资源制备氧化铝已成为当前和今后一段时 问研究的热点.采用硫酸与高硅低品位铝矿物反应制备硫酸铝,再将硫酸铝加热分解制备氧化铝,产生 的so3经吸收制备硫酸,实现硫酸的循环利用,物料中的二氧化硅制成白炭黑,是一个新研究成功的铝 硅资源综合利用的绿色工艺流程【l-3J.而该工艺的中间产物A12(so4)3?18H20的脱水和热分解是至关重 要的一环.因此,研究A12(so4)?18I-I2O的脱水和热分解的动力学具有重要的理论和实际意义. 本文首先利用中,低品位铝土矿酸法制备出硫酸铝晶体,硫酸铝晶体焙烧分解制备氧化铝.分析焙 烧前后的物质,根据其热分解过程的TG-DTA曲线,研究其分解过程及动力学,利用Doyle.Ozawa积分法 和Kissinger微分法求出反应的活化能,指前因子A,反应级数n以及确定分解过程的速率方程,并根据 热分解过程中物质形态的变化分析了结晶水的性质. 1实验 1-1铝土矿酸法制备结晶硫酸铝 1.1.1实验原料 低品位铝土矿其铝硅比为4,主要化学成分见表1.硫酸浓度为98%(分析纯). 表1铝土矿的主要成分% 1.1.2实验方法 将铝土矿细磨除铁后,在240oC与98%的浓硫酸反应1h,降温到100oC左右,加水溶出过滤,得硫 收稿日期:2007-07.10 基金项目:国家科技部973计划项目(GI99X)46904). 联系人简介:翟玉春(1946-),男,博士,教授,博士生导师,主要从事材料化学及冶金物理化学研究 Bman:wl】a帕l26.o0IIl 第6期吴艳,等:硫酸铝晶体热分解行为及分解反应动力学研究38l 酸铝溶液.在llOoC蒸发滤液结晶提纯得高纯的硫酸铝晶体.过滤后65℃烘干.经XDR分析物相,x一荧 光仪分析铝,硫含量,热重法分析其结晶水个数,证实确系Al2(So4)3?18H20. 1.2结晶硫酸铝的rGDTA实验 原料为自制的Al2(so4)3?l8H2O.所用仪器为SDT2960SimuhaneousDSC—TGA(美国TAInstruments, 差热一热重联用分析仪). 取l0左右的Al2(SO4)3?18H20放人坩锅内,在氩气流量为100mL?minI1的动态气氛中,取温度 范围为298K～l373K,在升温速率分别为l0,l5,2JD和25K?min.1下进行热重.差热分析.在700K下, 取样进行XRD分析. 2结果与讨论 2.1酸法制备的(S()4)3?18H2o的组成 对酸法得到的产品进行了XRD分析,结果见图1,通 过对产品的化学分析,计算得到Al2(so4)3?18H20中的 组成元素的质量分数,实验数据和理论数据见表2.根据 数据可推算出结晶水的数量为l8. 2.2(S()4)3?18H2o热分解过程分析 表2硫酸铝晶体产品的组成% AI2(804)3?18H20的DTA和Tc曲线见图2和图3.从图2和图3可见AI2(S04)3?18n20的热分解过 程有3步,其中脱水过程是分两阶段进行的.第1步从360K到523K,失重率为40.5%,失去l5个水分 子,对应DTA曲线峰顶温度为400K的吸热峰.第2步从553K到687K,失重率为8.1%,失去3个水分 子,对应DTA曲线峰顶温度为600K的吸热峰.第3步从1043K到1393K,失重率为36%,失去3个 so3分子,对应DTA曲线峰顶温度为l130K的吸热峰,残余物主要为AhO3.推导热分解过程如下(]: 第l步: AI2(SO4)3?18H2O—AJ2(SO4)3?18