化工工艺学课件（薛荣书、谭世语 主编） 第2章 化学肥料.ppt

化工工艺学第2章 化工工艺专业 第2章目录 2.1 氮肥 2.1.1 尿素 2.1.2 硝酸铵 4.2 磷酸和磷肥 4.3 钾肥 4.4 复合肥 2.1 氮肥 尿素是最主要的化学肥料，农业需求大，产量大，工业规模大，生产技术先进。 2.1.1.1 尿素的主要性质和用途 尿素Urea，分子式为CO(NH2)2，分子量60.06。 尿素易溶于水和液氨。尿素有吸湿性，易潮解。 尿素在强酸溶液中呈弱碱性，能与酸作用生成盐。尿素与盐类作用可生成络合物。 Ca(H2PO4)2?H2O+CO(NH2)2= CO(NH2)2?H3PO4+CaHPO4+H2O 尿素在水中会水解，生成氨和二氧化碳，但常温下很慢。 尿素水溶液持续加热可生成缩二脲 2NH2CONH2 = NH2CONHCONH2 + NH3 降低压力、升高温度和延长加热时间都会加剧上述反应。但当有氨时，压力为10.1~20.2MPa缩二脲和氨可逆向生成尿素。这一点在尿素生产过程中很重要。 尿素最重要的用途是作肥料，含氮量46%以上。尿素实际上是在土壤中转变成碳酸铵后水解及硝化被植物吸收的。 2.1.1.2 尿素生产基本原理 1. 尿素合成反应的化学平衡 工业合成尿素的反应通常认为分两步 2NH3(aq)+CO2(aq)=NH4COONH2(aq) 快 NH4COONH2(aq)=CO(NH2)2(aq)+H2O 慢 第一反应放热很多，?H1=-86.93kJ/mol; 第二反应吸热， ?H1=28.45kJ/mol 。 反应体系为5组分多相平衡体系，除化学平衡外，还有气液平衡： NH3(g)=NH3(aq) CO2(g)=CO2(aq) H2O(g)=H2O(aq) 尿素生产是在高压下进行的，所以体系偏离理想溶液很远。几个平衡计算的经验公式如下。 二氧化碳平衡转化率 x=34.28a-1.77a2-29.30b+3.699ab+0.09129t-0.07482at-5.395×10-6t3+0.002293P-112.1 (2.1.1) 式中a,b分别为初始反应物中氨碳、水碳摩尔比； t 为反应温度，°C；P为体系绝对压力，0.1MPa。 上海化工研究院在氨碳比2.5~4.5,水碳比0.2~1.0，温度75~195°C条件得出的公式为 x=14.87a-1.322a2+20.7ab-1.83a2b+167.6b-1.217bt+5.908t-0.01375t2-591.1 (2.1.2) 注意上式平衡转化率以百分数表示。 上述公式间相互有误差，一个重要原因是忽略了惰性气体影响。一个较好模型为： K2，K4和虚拟纯氨饱和蒸汽压可从图4-1查到。 模型虽比经验公式大有改进，但未计算活度系数，所以某些点仍有较大偏差。 用上述公式计算时先计算在气相中的量，再计算液相中实际氨碳比和水碳比，然后代入转化率公式求解。 尿素合成总反应． 2NH3(l) + CO2(l) = CO(NH2)2(l) +H2O(l) 化学平衡常数的经验关系为： (4.1-4) 或 (4.1-6) K取决于K3和甲铵离解常数K1。温度190~200 °C时，K3随T升高而增大，转化率增加。但温度很高，K1为主，温度升高使甲铵浓度下降，所以总平衡常数有一个最大值，此时的平衡转化率最高。 2. 影响尿素合成反应化学平衡的因素 (1)温度的影响 温度较低时平衡转化率随温度升高而增加，在195~200°C时达最大，温度再高，平衡转化率反而下降。尿素平衡转化率与温度的关系如图2.2。 工业生产中，除考虑平衡转化率外，还要考虑腐蚀等，一般为180 ~200°C. (2)组成的影响 CO2过量影响小，氨过量提高转化率明显。 氨碳比的影响如图2.3. 全循环法4.0，汽提法2.8~2.9。水碳比增加0.1,转化率可下降约1％。全循环法0.65 ~0.7 ，汽提法0.3~0.4。 (3)压力的影响 对液相反应压力影响很小。但由于体系存在气液平衡，操作压力不能小于平衡压力。平衡压力与温度的关系如图2.4。 平衡压力与组成的关系很复杂，实验得出的关系如图2