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Company Logo 分子轨道方法--原理 AH2分子的Walsh图及相应分子轨道示意图 * Company Logo 分子轨道方法--应用 价电子数 1～2 3～4 5～6 7～8 能量关系 D∞hC2V D∞hC2V D∞hC2V D∞hC2V 稳定构型 弯曲 直线 弯曲 弯曲 实 例 H32+， H3+ LiH2+ BeH2，BH2+ H3 BH2，AlH2 CH2（136°） NH2+（145 °） SiH2（97 °） NH2（103 °） PH2（92 °） H2O（104.5 °） AH2的几何构型 * Company Logo 分子轨道方法--应用 实验测定的AH2分子形状 AH2 价电子数 形状 备注 LiH2+; BeH2+; BeH2,(BH2+); BH2,AlH2; CH2,(BH2-NH2+), SiH2; NH2,PH2; NH2-,H2O,H2S,H2Se,H2Te 2 3 4 5 6 7 8 弯曲 直线 直线 弯曲 弯曲 弯曲 弯曲 从头计算 从头计算 实验（计算） 实验 实验（计算） 实验 实验 * Company Logo 分子轨道方法--实例 分子轨道方法 分子 分子 * Company Logo 分子轨道方法--实例--AX2 一般的规律: 一般地，价电子总数在 16以下的AX2 分子多为直线形，17－20多为弯曲形，21－22多为直线形。 二、AX2 * * Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo LOGO LOGO LOGO LOGO LOGO LOGO LOGO LOGO LOGO LOGO 高等无机化学分子轨道方法 * Company Logo 分子轨道方法--主要内容 确定分子轨道 Walsh图 原理 应用 AH2 AX2 分子轨道能级 分子轨道方法 * Company Logo 分子轨道方法--实例--AH2 AH2分子极限构型可有两种 直线形（D∞h） 键角=180° 弯曲形（C2V ） 键角=90° 中心原子A的S,Px,Py,Pz4个价原子轨道按照对称性和两个H原子的1S轨道线性组合成6个AH2价分子轨道。 一、AH2 * Company Logo 分子轨道方法 * Company Logo 分子轨道方法--AH2分子轨道的对称性 直线形和弯曲形AH2分子中原子轨道的对称性 A H D∞h S PX PY PZ S1+S2 S1 -S2 a1 b2 a1 b1 σg σu Πu Πu C2v * Company Logo 分子轨道方法--原理 根据这两种极限构型所属的点群组成分子轨道 AH2分子极限构型D∞h的分子轨道 * Company Logo 分子轨道方法--原理 AH2分子极限构型C2V的分子轨道 * Company Logo 分子轨道方法--原理 根据轨道最大重叠原理定性确定分子轨道能级 Walsh规则： 中心原子的s轨道参加的分子轨道，其能量比p轨道参加的分子轨道能量低。 中心原子提供的价原子轨道不变，若配体群轨道是成键的，则配体原子越靠近时成键作用越强，能量越低；若配体群轨道是反键的，则配体原子尽可能远离时成键作用强，分子轨道能量低。 * Company Logo 分子轨道方法--原理--AH2直线形分子轨道 * Company Logo 分子轨道方法--原理--AH2弯曲形分子轨道 * Company Logo 分子轨道方法--AH2分子的构型变化 从BeH2直线形到H2O分子的弯曲形的变化过程中: s－s－s重叠增大，能量降低; s－Px－