锡（Ⅱ）在壳聚糖-多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为及其测定.pdfVIP

冶金分析 ，2013，33(1)：17-21 M etallurgicalAnalysis，2013，33(1)：17-21 文章编号：1000—7571(2013)01—0017一O5 锡(Ⅱ)在壳聚糖一多壁碳纳米管修饰玻碳 电极上的电化学行为及其测定 齐同喜 ，齐 蕾 (1．山东理工大学化学工程学院，山东淄博 255049；2．济南大学化学化工学院，山东济南 250022) 摘 要 ：制备 了壳聚糖 (cTs)一多壁碳纳米管(MwcNT)修饰玻碳 (GcE)电极 ，利用差分脉冲 溶出伏安法研究了锡(Ⅱ)在该电极上的电化学行为，探讨 了电极反应机理。在优化测定条件的 基础上 ，提 出了一种测定痕量锡 (Ⅱ)的新方法。在 1．0mol／L的盐酸溶液中，于一1000mV 电 位处锡 (Ⅱ)被富集在修饰电极表面，在一1000～0．00mV 电位范围内，以800mV／s的扫描速 率 ，锡(Ⅱ)在一630mV 电位处产生一灵敏 的溶 出峰，峰 电流与锡 (Ⅱ)的浓度在 4．2×10 ～ 1．3×10 mol／L范围内呈 良好的线性关系，检 出限(S／N一3)为 3．1×10～mol／L。方法应 用于生铁和合金钢样品中痕量锡，Ⅱ)的测定，结果与火焰原子吸收光谱法 (FAAS)的测定结果 基本一致 。 关键词 ：壳聚糖；多壁碳纳米管；修饰玻碳 电极 ；锡 (Ⅱ) 中图分类号 ：0657．1 文献标识码 ：A 锡是一种重要的金属元素 ，它具有熔点低 、耐 极上的电化学行为 。用差分脉冲溶 出伏安法测定 腐蚀、良好的延展性 以及能与许多金属形成合金 锡(Ⅱ)，峰电流与锡 (Ⅱ)的浓度在 4．2×1O ～1．3× 等特性，广泛应用于电子、冶金、化工、食品等工 10 mol／L范 围内呈 良好 的线性关系，检 出限 业 ，因此，建立一种灵敏、准确、快速的锡检测方法 (S／N 一 3)为 3．1×10 mol／L。该修饰 电极具 具有十分重要的意义。电化学分析法测定锡 ，多 有良好的重现性和选择性 ，在测定生铁和合金钢 用经典极谱法I】]，但 由于该法存在灵敏度低、选择 样 品中锡 (Ⅱ)时，取得 了满意的结果 。 性差、铅离子干扰严重等缺点，其方法应用受到一 1 实验部分 些限制 。近年来，化学修饰 电极伏安法大大提高 了测定锡 的灵敏度和选择性 ]，因而受到广泛 的 1．1 主要仪器和试剂 关注。 MEC一12B型多功能微机电化学分析仪 (华东 壳聚糖 (CTS)是一种天然高分子材料 ，它 的 师范大学，江苏 电分析仪器厂)；三 电极 系统： 分子链上含有许多具有配位能力 的基 团，可 以螯 CTS—MWCNT—GCE(自制)为工作 电极 ，饱和甘 合或吸附许多金属离子，被广泛用作修饰剂 。 汞电极为参 比电极 ，铂丝 电极为对 电极 ；PH-3C 多壁碳纳米管 (MWCNT)尺寸小 ，比面积大 ，表面 型酸度计 (上海雷磁仪器厂)；WFX-1F2B2型原 原子配位不足，具有很高的反应活性 ，易与其它物 子吸收分光光度计 (北京瑞利分析仪器公司)； 质交换电子 ，是很好的修饰 电极材料[1 ]。 目前 ， KQ3200DV型数控超声波清洗器 (昆山市超声仪 用壳聚糖一多壁碳纳米管修饰玻碳 电极 (GCE)测 器有限公司)；SYZ一550型石英亚沸高纯水蒸馏器 定锡㈣ 尚未见报道。本文利用上述两种材料制备 (江苏金坛医疗器械厂)。 了一种新型的壳聚糖一多壁碳纳米管修饰玻碳 电 锡 (Ⅱ)标准储备溶液：1．0×10 mol／L，称取 极(CTS-MWC