油田水处理工艺汇编第五章 缓蚀剂.docVIP

第五章 缓蚀剂 第一节 引言 石油天然气工业是由石油勘探、钻井、开发、开采、油气集输、油气处理、油气储存、运输、石油炼制等环节组成，在生产的每个环节中都存在腐蚀问题。 钻井过程中的腐蚀主要来自于大气、地层产出物和钻井液。通常是几种因素同时存在。常见的腐蚀类型见表5-1。 表5-1 钻井过程中金属局部腐蚀类型及特征 腐蚀类型 特 征 应力腐蚀 由残余或外加应力导致应变和腐蚀联合作用产生材料破坏过程，如钻杆表面出现腐蚀裂缝甚至断裂 腐蚀疲劳 金属材料在交变应力与腐蚀联合作用下，使材料产生破坏，破坏沿管壁圆周方向发生且垂于钻杆轴线 硫化物应力开裂 金属在硫化物，特别是硫化氢环境中产生的应力腐蚀破裂，无明显腐蚀痕迹，断口平整破裂，断裂时间可能很短 坑点腐蚀 产生点或坑状的腐蚀，且从金属表面向内扩展，一般开口处直径小于点穴深度，因此，也称孔蚀 缝隙腐蚀 由于狭缝和间隙的存在，在狭缝内或近旁产生腐蚀 沉积物腐蚀 由于腐蚀产物或其他物质如钻井液的沉积，在其下面或周围发生腐蚀 摩滚腐蚀 由腐蚀或两接触面间滚动滑移而引起磨损的联合作用使材料破裂，通常发生在滚动构件的机械结合处 冲蚀 液体高速流动及载有悬浮颗粒的冲刷和腐蚀联合作用使材料破坏 微生物腐蚀 由于硫酸盐还原菌使无机硫酸盐还原成硫化氢，使钻杆、套管发生硫化物应力开裂。在氧充分的水中，好氧细菌使水中硫氧化成硫酸，加速钢的腐蚀 在采油之前有一个特殊的过程—酸化，它多用盐酸、土酸、氟硼酸及混合酸。采油过程有三大腐蚀：大气腐蚀、土壤腐蚀、采出水腐蚀，见表5-2。 表5-2 采油过程中金属腐蚀类型及影响因素 腐蚀类型 影响因素 酸化腐蚀 盐酸、土酸、氟硼酸 大气腐蚀 H2O、酸性气体（CO2、SO2、H2S、氮氧化物）、大气中的盐分（海洋大气中NaCl）、固体微粒 土壤腐蚀 H2O、电阻率、含盐量、pH值、孔隙度、杂散电流(电气化铁路、输电配电系统等)、微生物（硫酸盐还原菌、SRB） 采出水腐蚀 溶解氧、CO2、H2S、细菌(SRB)、盐类（K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl–、SO42-、CO32–、HCO3–等）、pH值、水温、流速 在石油炼制过程中导致设备腐蚀的原因有：原油中的杂质、加工过程中的外添加物质、在加工过程中转化的部分物质，见表5-3。 表5-3 石油炼制过程中的腐蚀 腐蚀类型 影响因素 原油组分 硫化物（S、H2S、R-SH等）、无机盐（CaCl2、MgCl2受热分解）、环烷酸及同系物 温度 低温（﹤120℃）：H2S-H2O、HCl-H2S-H2O、CO2-H2S-H2O等HCN-H2S-H2O、R-NH2-CO2-H2S-H2O 高温（240～500℃）：S-H2S-RSH、S-H2S-RSH-RCOOH、H2+H2S 高温硫化（310℃以上）气流组分：H2S、SO2、S(g)、CS2、CO2、H2O等 其它因素 冷却水，制氢、加氢引起氢脆 在石油天然气工业中，引起腐蚀的因素是多种多样的，效应非常复杂，在工业生产中除设备选择性能优良的材料外，主要采取防腐措施有：电化学保护（阴极保护、牺牲阳极保护）、设备表面涂防腐层、添加化学药剂（缓蚀剂、杀菌剂、阻垢剂等）。下面我们主要介绍缓蚀剂。 第二节 缓蚀剂的基本性质 一、 缓蚀剂的定义 缓蚀剂（corrosion inhibitor），又称腐蚀抑制剂，它来自拉丁语inhibere——（抑制）。关于“缓蚀剂”曾有不少提法，但基本观点无任何差异。例如： 在金属的腐蚀介质中，加入少量可使金属侵蚀率降低的物质。（布莱斯顿） 在对金属的腐蚀减低方面，能起到有效作用的物质，或使金属腐蚀减退的物质。（菲雷尔） 使金属溶解减少的物质。（海克曼） 在金属腐蚀的介质中，加入少量可抑制金属受到的腐蚀，或至少能使其腐蚀速度大幅度延缓的物质（藤井晴一）。 现在我国有共识的缓蚀剂的定义是：一种以适当的浓度和形式存在于环境（介质）中时，可以防止或减缓腐蚀的化学物质或几种化学物质的混合物。（美国材料与试验协会《关于腐蚀和腐蚀试验术语的标准定义》） 合理地选择、使用缓蚀剂，能够有效地防止金属及其合金在环境介质中发生腐蚀。由于使用缓蚀剂防腐效果好，经济效益高，因此它的应用很广泛。尤其在石油天然气开采及其加工，化学清洗，大气腐蚀，工业用水，机械等行业中不可缺少。 二、 缓蚀剂的特性及要求 1 缓蚀剂的特性 缓蚀剂的应用具有较高的选择性，介质不同可选择不同的缓蚀剂，同一介质当操作条件有变化时（温度、浓度等），所使用的缓蚀剂也会完全改变（如60℃盐酸土酸酸化时用SD-817缓蚀剂，而90℃时使用SD-818酸化缓蚀剂）。因此，缓蚀剂使用前必须按实际使用条件进行评测试验。使用缓蚀剂有以下优点： （1）缓蚀剂的缓蚀效应不受设备