讨论乙烷的稳定构象-大学化学-北京大学.PDF

第 25卷 　第 2期 大 学 化 学 20 10年 4 月 讨论乙烷的稳定构象 杨颙 　梁翰清 (安徽建筑工业学院材化学院　安徽合肥 23060 1) 　　摘要 　利用 Gau ssian 98对乙烷的两种典型构象 ———交叉式和重叠式进行结构几何优化 、频率 分析和能量计算 ,通过计算结果的比较分析确定其稳定构象 ;并对导致稳定构象原因进行简单讨 论 。 　　乙烷是烷烃中最简单的含碳碳单键的化合物 。如果使乙烷中一个甲基固定不动 ,而使另 一个甲基绕碳碳键轴旋转 ,则两个甲基中的氢原子的相对位置将不断改变 ,产生许多空间排列 方式不同的构象 。转动的角度是无穷多的 ,排列方式也是无穷多的 ,所以乙烷分子的构象也是 无穷多的[ 1 ] 。交叉式构象和重叠式构象是乙烷无数构象中的两种极端情况 。用球棒模型很 容易看清楚乙烷分子中各原子在空间的不同排布 。如图 1所示 。 图 1　乙烷的两种典型构象 　 　　可以利用 Gau ssian 98通过计算化学的方法对乙烷最具有典型意义的两种极限构象 ——— 交叉式和重叠式的稳定性进行比较分析 ,从而得出何种构象是最稳定构象的结论 。 1　研究方法 　　乙烷交叉式构象和重叠式构象的稳定性可以通过二者能量的大小进行比较判断 ,能量越 低的构象越稳定 。基于这个原则 ,可以进行如下工作 : ( ) ( ) [ 2 ] 　　首先 ,在 H F / 63 1G d 和 M P2 / 63 1G d 水平下 ,利用 Gau ssian 98 软件 分别对乙烷的 交叉式和重叠式构象的分子进行结构几何优化 。然后 ,对所得的计算结果进行分析 , 比较交叉 式和重叠式分子能量的大小 ,能量低的构象为稳定构象 。并进一步通过比较两种构象有无虚 频及键长大小等对乙烷稳定构象进行判断 。 ( ) ( 　　对于计算方法的选择通常有 HF H artreeFock ,单组态 自洽场从头算 方法和 M P2 二级 54 ) [ 34 ] Mo llerP le sset微扰理论 方法 。在 自洽场方法中 ,假定一个电子在由原子核和其他电子形 成的平均势场中独立地运动 ,这只是考虑了粒子之间平均相互作用 ,但没有考虑电子之间的瞬 时相关 ,即在平均势场中独立运动的两个自旋反平行的电子有可能在某一瞬间在空间的同一 点出现 。而实际上这是不可能的 , 因为电子之间存在着库仑排斥 。因此 , 电子实际上并不能 [ 5 ] “独立 ”地运动 ,每个电子在 自己的周围建立了一个 “库仑穴 ” 。H F 方法没有考虑这种 自旋 ( 反平行的电子相关作用 ,所以用此法求得的体系能量要比实际高一些 ,且产生的能量偏差 电 ) 子相关能 占体系总能量的比例约为 0. 3% ～1% 。而 M P2 法是一种对电子相关作用进行修 正的方法 ,M P2 法类似于多体微扰理论 ,它将体系分为未微扰体系和微扰体系来考虑 。一般 地 , 由于 M P2 法考虑了电子的相关性 ,所以 M P2 法较 H F法更为精确 。 2　过程 、结果和分析 2. 1　计算方法 ( ) 　　利用 Gau ssianV iew 软件分别构建乙烷分子的两种构象 ——