高分子化学第一章-绪论.pptVIP

分子量分布是影响聚合物性能的因素之一 分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难 低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工 不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布: 合成纤维 分子量分布易窄 塑料薄膜 橡胶 分子量分布可较宽 1.4.3 高分子的结构复杂 高分子链的微结构复杂 在高分子链中，结构单元的化学组成相同时，连接方式和空间排列也会不同 序列结构 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连 接。 单体单元连接方式可有如下三种： 首-尾连接 首-首连接 尾-尾连接 高分子的链结构 （I） 全同立构高分子（isotactic polymer)：任何两相邻重复结构单元中C*的立体构型相同，全部为D型或L 型, 即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL； 若高分子重复结构单元中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，根据相邻重复结构单元中手性C原子立体构型的不同，其连接方式可分为如下三种：（以聚丙烯为例） 高分子的立体异构 （II） 间同立构高分子（syndiotactic polymer)：主链上相邻重复结构单元中C*的立体构型互不相同, 即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLDLD； （III） 无规立构高分子（atactic polymer)：主链上相邻重复结构单元中C*的立体构型是随机的，紊乱无规则连接。 共轭双烯进行链式聚合反应时，所得聚合物的分子结构可能非常复杂。以最简单的共轭双烯——丁二烯的聚合为例，可能形成三种不同的单体单元： 1,2-加成结构 反式1,4-加成结构 顺式1,4-加成结构 其中1,2-加成结构又存在1,2-全同立构、1,2-间同立构和1,2-无规立构。 共轭双烯聚合物的结构 线形高分子 其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于链的柔顺性和外部条件，一般为无规线团。 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔。 高分子链的几何形状大致有三种： 线形、支链形、体形 支链高分子 　线形高分子上带有侧枝, 侧枝的长短和数量可不同 　高分子上的支链，有的是聚合中自然形成的；有的则是人为的通过反应接枝上去的 　可溶解在适当溶剂中, 加热可以熔融，即可溶可熔。 体形高分子 　可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成，许多　　　　　　　大分子键合成一个整体，已无单个大分子可言。 交联程度浅的, 受热可软化，适当溶剂可溶胀。交联程　度深的, 既不溶解, 又不熔融，即不溶不熔 高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构，是指高聚物材料整体的内部结构，即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。分为： 非晶态结构 高聚物可以是完全的非晶态，非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态，这种缠结、混杂的状态存在着一定程度的有序。 非晶态高分子没有熔点，在比容-温度曲线上有一转折点，此点对应的温度称为玻璃化转变温度，用Tg表示。 温 度 比 容 非晶态高聚物的温度比容曲线 将一非态晶高聚物试样，施一恒定外力，记录试样的形变随温度的变化，可得到温度形变曲线或热机械曲线。 Tg Tf 温 度 形 变 玻 璃 态 高 弹 态 粘 流 态 非晶态高聚物的温度形变曲线 玻璃态 高弹态 粘流态 玻璃化转变温度，Tg 粘流温度，Tf Tg 是非晶态高聚物的主要热转变温度 晶态结构 高聚物可以高度结晶，但不能达到100％，即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态。 结晶熔融温度，Tm，是结晶高聚物的主要热转变温度。 液晶态结构 取向态结构 高聚物的结构 ★一般高聚物的结构层次 　　 链节的化学组成 链节连接方式 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　构造 伸直链 无规线团　 折叠链 螺旋链 无规线团圆球 通心粉体 缨状胶束 折叠链高分子晶体 螺旋绞链 其他 一次结构（高分子的链结构） 二次结构（高分子链的形态） 三次结构（聚集态结构） 1.4 高分子科学简史 天 然 高 分 子的 直 接 利 用 天 然 高 分 子的 化 学 改 性 天然橡胶的硫化, 硝化纤维的合成等 淀粉、蛋白质、棉麻丝、竹、木等 高分子科学理论体系的建立 缩聚反应，自由基、配位、离子聚合