高分子物理-第一章-绪论.pptVIP

* 高分子化合物：是指由多种原子以相同的、多次重复的结构单元主要通过共价键连接起来的，分子量在10000以上的大分子所组成的化合物。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 根据高分子的主链结构分类 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成 绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类 如：PE，PP，PS，PVC 杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子 如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚 元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成 如：硅橡胶 * 1.5 聚合反应 由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应 连锁聚合反应（Chain Polymerization） 也称 链式 反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒） 连锁聚合反应的特征： 一、按反应机理分类 * 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 ※ 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大； ※ 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂； ※ 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物； ※ 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： 连锁聚合反应的特征： * 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行； 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成； 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合； 单体通常是含有官能团的化合物。 两种聚合机理的区别： 主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上 ● 逐步聚合（Step Polymerization） 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行。 * 1.6 高分子化学发展简史 高分子工业： 公元前，蛋白质、淀粉、棉、毛、丝、麻、造纸、 油漆、虫胶等 高分子科学： - 1833年，Berzelius 提出 “Polymer”一词，指以共价键、 非共价键联结的聚集体 1、十九世纪之前：天然高分子的加工利用 2、十九世纪中叶：天然高分子的化学改性 高分子工业： - 1838 C.N.Goodyear 天然橡胶硫化 - 1845 C.F.Schobein 硝化纤维 - 1868 J.W.Hyatt 硝化纤维塑料 - 1889 建成最早的人造丝工厂 - 1900 英国建成年产1000t粘胶纤维工厂 高分子科学： - 1870 提出纤维素、淀粉、蛋白质是大的分子 1892 W.A.Tilden 确定天然橡胶干馏产物异戊二烯 结构式 高分子工业： - 1907 L.Backeland 酚醛树脂 - 1911 丁钠橡胶 - 1914 醋酸纤维和塑料 - 1925 醋酸乙烯工业化 - 1928 聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯 高分子科学： - 1902 提出蛋白质是由氨基酸残基组成的多肽结构 - 1907 W.Ostwold 提出分子胶体概念 - 1920 H.Staudinger 提出“共价键联结的大分子” 之现代高分子概念 3、二十世纪初叶：高分子工业和科学的创立的准备时期 高分子工业： 塑料：PVC(1931)、PS(1934)、LDPE(1939)、ABS (1948) 橡胶：氯丁胶(1931)、丁基胶(1940)、丁苯胶(1940) 纤维：PVC(1931)、尼龙-66(1938)、PET(1941)、维纶（1948） 高分子科学： - 1932 H.Staudinger 《高分子有机化合物》出版 - 1929~40 W.H.Carothers. P.J.Floury 缩聚反应理论 - 1932~38 W.Kuhn, K.H.Mayer 橡胶弹性理论 1935~48 H.Mark, F.R.Mayo, et al 链式聚合反应和共