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高碳醇的市场应用及煤基费托合成高碳醇的生产工艺
高碳醇的市场应用及煤基费托合成高碳醇的生产工艺
蔡力宏 梁雪美
神华宁夏煤业集团有限责任公司
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摘????要:
概述了高碳醇主要产品的市场应用, 包括增塑剂醇和洗涤剂醇;介绍了煤基费托合成高碳醇的主要原料来源以及国内外相关的技术发展现状。
关键词:
高碳醇; 费托合成; 羰基合成; 正构烷烃; 催化氧化;
Application of Higher Alcohol and Technology of Fischer-Tropsch Higher Alcohol
CAI Li-hong LIANG Xue-mei
Shenhua Ningxia Coal Group Co.Ltd.;
Abstract:
This paper gives a overview on the application of higher alcohol in the market, including as detergents and plasticizers. The raw materials source of the Fischer-Tropsch higher alcohol basing on coal and development of the relevant technology at home and abroad were discussed.
Keyword:
higher alcohol; Fischer-Tropsch process; OXO synthesis; paraffins; catalytic oxidation;
高碳醇一般是指六个碳原子以上的一元醇, 且羟基位于端头碳原子上的直链高碳数伯醇。高碳醇是合成表面活性剂、增塑剂、洗涤剂等精细化工品的基础原料, 应用广泛。按照原料分为天然醇和合成醇两大类, 其中天然醇以天然油脂和脂肪为原料, 合成醇是以石油为原料。
根据国家“十三五”化工总体规划, 要求传统化工产品产业升级、节能环保, 依据我国“富煤、贫油、少气”能源特点, 要求实现原料多元化。随着近几年煤炭间接液化制油工业的发展, 但是全球油价呈现不稳定态势, 煤基费托油品转化为高附加值化学品是必然趋势。煤基费托合成高碳醇就是其中一个重要的应用领域。
1 高碳醇的市场应用
按照最终用途和碳链长短, 高碳醇分为增塑剂醇 (C6~C11醇) 和洗涤剂醇 (C12~C20醇) 。
1.1 增塑剂醇的市场应用
目前, 增塑剂醇用量较大的是2-丙基庚醇 (2-PH) 和异壬醇 (INA) , 下游应用主要是生产新一代增塑剂。2-PH、INA等高碳醇合成的酯类更具有安全性和环保性[1]。
2-PH与苯酐反应生成邻苯二甲酸 (2-丙基庚) 酯 (DPHP) , 用其增塑的聚氯乙烯 (PVC) 制品, 可以具有更好的电绝缘性、耐候性、低挥发性及低物化性能, 广泛应用于电缆、家电、汽车部件薄膜及地板类塑料凳;另外2-PH还可以合成优良的通用型非离子表面活性剂等。2012年扬子石化与巴斯夫合资建成8万吨/年的2-PH生产装置投产, 这也是我国首套生产2-PH装置。2014年神华包头煤化工有限公司6万吨/年的2-PH生产装置投产, 这是我国首套煤基生产2-PH项目。目前, 一些拥有煤制烯烃项目的企业纷纷在规划2-PH项目:延长石油8万吨/年、中煤陕西榆林6万吨/年、内蒙古大新7.27万吨/年。
INA主要用于生产邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) , 是重要的通用型增塑剂。国际玩具业协会认为DINP对儿童没有危险, 近年来其需求量增长, 从而推动异壬醇消费量上升。DIPN广泛用于汽车、线缆、地坪、建筑等工业领域。2015年10月, 中国石化与德国巴斯夫的50∶50合资公司18万吨/年异壬醇装置在广东茂名正式投料生产, 该装置是国内唯一一套异壬醇生产装置。国内市场消费量约30万吨, 市场尚处于一定缺口。该项目投产之前, 国内市场消费的异壬醇全部依靠进口。2016年进口28.6万吨。
2-PH和INA的生产原理都是利用C4中的丁烯与合成气 (H2和CO) 反应。采用的催化剂是贵金属配合物, 催化剂的合成及选择性是制约2-PH、INA技术国产化的重要瓶颈, 近年来, 我国几家科研单位对INA生产工艺及催化剂的制备研究取得了一定进展。清华大学碳一化工实验室以丁烯齐聚获得的混合辛烯为原料, 采用氧化三苯基膦为配位体的铑催化剂, 使异壬醛收率达到90%, 为进一步工业放大提供了有效支撑。
1.2 洗涤剂醇的市场应用
洗涤剂醇是重要的表面活性剂原料, 广泛应用于生产洗涤剂、柔软
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