结构可切换型聚合物刷的构建及表面性能.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．5 2013年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1270～1276 结构可切换型聚合物刷的构建及表面性能 张琴，高 娜，杨 扬，宫永宽，王彦兵，张世平，史素青 (合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西北大学化学与材料科学学院，西安710069) 摘要合成了结构可切换型甲基丙烯酸酯季铵盐(CBMA．1C2)．在聚丙烯(PP)片基表面光接枝构建CBMA一 1c2聚合物刷，其在碱性水溶液中可水解形成两性离子聚合物刷PCBMA．用蛋白质吸附及血小板黏附实验 评价改性表面亲／疏水性及表面电荷对生物分子与材料表面之间相互作用的影响．结果发现，与未改性PP 片基相比，聚合物PCBMA—lC2改性表面水解前后均具有优异的亲水性能，由于聚合物PCBMA-1C2水解前 后表面电荷不同，对生物分子与改性PP表面的相互作用表现出明显差异．亲水性好、两性离子结构的聚合 物PCBMA表面表现出对蛋白吸附和血小板黏附的良好抑制作用． 关键词光接枝；聚合物刷；表面改性；蛋白质吸附；血小板黏附 中图分类号0631 文献标志码A 聚烯烃由于原料来源丰富，价格低廉，力学性能和加工性能优异，无毒且生物稳定性高，广泛应 用于生物医用领域．但当聚烯烃疏水表面与血液接触后，在很短时间内就发生蛋白质吸附并诱发血小 板黏附及激活，最终形成血栓，影响其性能和临床使用寿命…．因此，改善聚烯烃表面的血液相容性 成为开发聚烯烃类生物医用材料的关键． 血液相容性与材料的表面性质密切相关，对其材料进行化学修饰，以减少材料与血液成分的相互 作用，有效阻抗血浆蛋白吸附和血小板黏附，已经成为改善生物材料表面血液相容性的有效途径之 一-2。J．研究发现，材料表面的亲／疏水性、界面能、表面电荷性质和化学组成等对蛋白质吸附和血小 板黏附影响较大¨。J，其中，材料表面与水之间的界面能大小对蛋白质吸附和血小板黏附起主导作 用旧’9J．在血液和生物材料界面，如果材料表面自由能接近水的自由能，就可以获得最小的界面自由 能，界面自由能越低，材料与表面之间的相互作用越小，血液相容性也越好．因此，表面亲水性通常认 为是具有良好血液相容性的表面性质之一’68，10J．目前，研究最多的亲水性涂层是含有聚乙二醇 (PEG)‘2，35㈠911|、肝素‘35’8’121和两性离子的涂层‘3’5’8’13—5|． 合物刷．该季铵阳离子可解离成羧酸甜菜碱两性离子，实现材料表面“体外自灭菌／体内抗细菌黏附” 的功能性切换，表现出良好的抗生物污染性能和生物相容性．但其表面构建工艺复杂，耗时较长及重 金属催化剂残留．紫外光接枝技术由于具有反应速度快、反应条件温和、设备简单、易于工业化和接 枝聚合反应严格限制在表面或亚表面，不影响基体的本体性能等突出优点，被广泛采用¨8|．本文以二 苯甲酮为光敏剂，用光接枝法制备了带休眠种的聚丙烯(PP)表面，再用二次光活化法在PP片基表面 水性能进行测定；用蛋白吸附及血小板黏附实验研究聚合物刷改性前后及水解前后亲／疏水性及表面 电荷性质对生物分子与材料表面之间相互作用的影响． 收稿El期：2012—11-09． 划(批准号：2010JQ2004)和中国博士后科学基金(批准号：20100471629，201104673)资助． 联系人简介：史素青，女，博士，副教授，主要从事仿生物污染表／界面的研究．E-mail：shisq@nwll．edu．cn 张琴等：结构可切换型聚合物刷的构建及表面性能 1 实验部分 1．1试剂与仪器 甲基丙烯酸一J7、r，』、r-二甲胺基乙酯(DMA)和溴乙酸乙酯，北京百灵威科技有限公司；二苯甲酮，天 津市福晨化学试剂公司，使用前用乙醇重结晶；聚丙烯(PP)片，浙江虹泰塑料厂．其它试剂均为分 析纯． Electron Co．，美国，激发源 (EQUINX55，BrukerCo．，德国)；K—Alpha型x射线光电子能谱仪(Thermo 为A1 Kct，起飞角为900)；DCAT 测试仪(Da