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第十九章 铜副族和锌副族 §19-1 铜副族元素 1、和碱金属相比：铜族元素18电子层结构对核的屏蔽效应比8电子结构小的多，故原子半径较小，第一电离势较大，结果铜族不如碱金属活泼； 2、铜族元素有+1、+2、+3等氧化态，碱金属只有+1； 3、铜族元素，自上而下，原子半径增加不大，而核电荷明显增加。因此铜族元素的金属活泼性递减，和碱金属相反。 一、通性 4. 铜族元素的标准电极电势比碱金属为正，所以铜族元素在水溶液中的化学活泼性远小于碱金 属，且其活性从Cu到Au降低。 5. 18电子构型离子有强的极化力和变形型，铜族元素易形成共价化合物。另外由于d、s、p轨道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所以铜族元素也易形成配合物。 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 导电性、很好的延展性(面心立方晶体)、生成合金。 化学活性差，且从铜到金降低。在干燥空气和水中无反应。Cu、Ag、Au不能与稀盐酸和硫酸作用放出氢气。 △ △ Cu + 2H2SO4(浓) = CuSO4 + SO2 + 2H2O 2Ag + 2H2SO4(浓) = Ag2SO4 + SO2 + 2H2O Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O 二、单质的物理及化学性质 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 和卤素作用按Cu、Ag、Au顺序降低，Cu在常温和Cl2反应，Ag作用慢，Au只有加热才反应。 Cu、Ag加热可直接和S反应，生成CuS和Ag2S，金则不能直接生成硫化物。 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 4Ag + 8NaCN +2H2O + O2 = 4Na[Ag(CN)2] + 4 NaOH Ag2S + 4NaCN = 2 Na[Ag(CN)2] + Na2S 2[Ag(CN)2]- + Zn = Zn(CN)2-4 + 2Ag 4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH 2[Au(CN)2]- + Zn = Zn(CN)2-4 + 2Au 三、铜族元素的存在和冶炼 2CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2 2FeS + 3O2 = FeO + 2SO2 FeO + SiO2 = FeSiO3 Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + 2SO2 2Cu2O + Cu2S = 6Cu + SO2 Cu2O + 2 H+ = Cu + Cu2+ + H2O Ag2O在强碱溶液中易溶解： Ag2O + OH- + H2O = Ag(OH)2- Cu2O对热是稳定的，1508K熔化也不分解；Ag2O在573K即分解为银和氧。 CuO = Cu2O + O2 Cu2+ + 8OH- +N2H4 = 2Cu2O + N2 + 6H2O Cu2O + 4NH3 + H2O = 2Cu(NH3)2+ + 2OH- 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 2)、AgNO3 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 Cu(Ⅰ)不生成硝酸盐。AgNO3不稳定，受热易分解，2AgNO3 = 2Ag + 2NO2 + O2 AgNO3受日光直接照射时，也能逐渐分解，故装在棕色瓶中。Eθ(Ag+/Ag)=0.799V。即使在室温，许多有机物都能将它还原成黑色Ag粉，如皮肤或布与它接触后都会变黑。 Cu2+ + 4I- = 2CuI +I2 (此反应是碘量法测定铜含量的依据) △ 浓HCl H2O Cu2+ + 2Cl- + Cu 2CuCl H[CuCl2] △ 2Cu2+ + 2X- + SO2 + 2H2O 2CuX + 4H+ + SO42- 3)、卤化物 CuX，由F-→I-溶解度依次降低。CuF由于溶解度较大，Cu+易歧化。CuCl、CuBr、CuI都可在适当的还原剂(SO2、Sn2+、Cu等)在相应的卤素离子存在下还原Cu2+而制得， 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族 AgX：AgF→AgI 可溶→溶解度减小，(离子极化，颜色加深) 可用荷移跃迁解释：阴离子的变形性越大，它与阳离子组成的化合物越是容易发生荷移跃迁，吸收光谱的谱带越是向长波方向移动，化合物的颜色越深。 第十九章 铜副族和锌副族 §19.1铜副族