鞣质讲稿.pptVIP

第十一章 鞣质（Tannins）;概述 结构分类 理化性质 提取分离 检识 结构研究 应用实例 ;柿子; 一、含义 原指具有鞣制皮革作用的物质，又称鞣酸或单宁。如牛皮，猪皮，等 现指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。 ; ;二 生物合成途径;1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用； 2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用，鞣质能凝固微生物体内的原生质，故有抑菌作用，有些鞣质具抗病毒作用，如贯众能抑制多种流感病毒。 4.抗过敏、疱疹作用 ;5.利用其收敛性用于止血、止泻、治烧伤等。鞣质具收敛性，内服可用于治疗胃肠道出血，溃疡和水泻等症；外用于创伤、灼伤，可使创伤后渗出物中蛋白质凝固，形成痂膜，可减少组织液分泌和防止感染，鞣质能使创面的微血管收缩，有局部止血作用。 6.含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、染色剂、防垢除垢剂等。 ;7、鞣质可用作生物碱及某些重金属中毒时的解毒剂。 8、鞣质还有抗变态反应、抗炎、驱虫、降血压等作用。;;在植物界分布极广，在中药中广泛存在。含鞣质类有效成分的常见中药见表; 在正常生活的细胞中，鞣质存在于液泡中，不与原生质接触，大多呈游离状态存在，部分与其它物质（如生物碱类）结合而存在。;第二节 鞣质结构和分类 ;含可水解鞣质的生药;根据水解后所得酚酸类的不同，又可分为: 没食子鞣质 :没食子酸和多元醇形成 如五倍子鞣质 逆没食子鞣质：六羟基联苯二酸与多元醇形成 如：特里马素，木麻黄亭，仙鹤草因，老鸛草素;六羟基联苯二酸;可水解鞣质低聚体：逆没食子鞣质二分子以 上缩合 C-苷鞣质： 咖啡鞣质;2． 缩合鞣质(condensed tannins) 是一类由儿茶素或其衍生物等黄烷-3-醇化合物或黄烷-3，4-二醇以碳-碳键聚合而形成的化合物。; 特点： 通常三聚体以上才具有鞣质的性质。 由于结构中无甙键与酯键，故不能被酸、碱水解。 缩合鞣质的水溶液在空气中久置能进一步缩合，形成不溶于水的红棕色沉淀，称为鞣红。当与酸、碱共热时，鞣红的形成更为迅速。如切开的梨、苹果等久置会变红棕色，茶水久置形成红棕色沉淀等。; b,黄烷-3,4 -二醇类：; 含缩合鞣质的生药 如儿茶、茶叶、虎杖、桂皮、四季青、桉叶、钩藤、金鸡纳皮、绵马、槟榔等。 ; 没食子鞣质 逆没食子鞣质 可水解鞣质 可水解鞣质低聚体 C-苷鞣质 咖啡鞣质 黄烷 – 3 -醇类 缩合鞣质 黄烷 – 3，4 –二 醇类 原花色素类 复合鞣质;第三节 鞣质性质;;第四节 鞣质的提取分离 ;鞣质分离： 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难溶于 乙醚的性质分离。 沉淀法：利用鞣质与蛋白质产生沉淀的性 质，可用明胶提纯鞣质。 柱色谱法：Sephadex LH-20 高效液相色谱法： ;明胶沉淀反应阳性，示有鞣质存在。 色谱鉴别: 喷不同显色剂，根据颜色判 断鞣质的类型 化学反应：用于两类鞣质的区别。 ;褐色 ;　 ;δ6.9~7.2,S峰;应用实例;五倍子(Galla chinensis)别名百仓虫、角倍、肚倍等。是瘿棉蚜科，五节根蚜亚科,某些蚜虫寄生在漆树科盐肤木属几种树的复叶上形成的一类虫瘿。 始载于《开宝本草》，具有敛肺降火、涩肠止泻、固精缩尿、止汗、止血、解毒、敛疮、收脱肛及子肠坠下等多种临床功效。 ;药典上记载五倍子中鞣质含量很高，最高可达70%以上。 由于五倍子中还含有水溶性的树脂、蛋白质、淀粉等，经水浸泡后发软易烂，高温时更甚。;直接用水提取所获得的单宁含量低，必须选择合适的破碎粒度、溶剂、提取温度、提取时间等，以保证获得较高的抽出率。 ; 有实验为了选择合适的溶剂，进行了水提，含水乙醇(1∶1)，含水丙酮(1∶1)三种溶剂提取效果的比较。固液比均为1∶12，时间均为10 h，温度控制在45~50℃，结果如下表： 3种溶剂对单宁提取效果的比较结果