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第八章 辅 酶 B 族维生素 * 一、维生素B1和硫胺素焦磷酸 功能：糖代谢中的重要辅酶 缺乏VB1: 糖代谢异常,丙酮酸累积(多发性神经炎), 抗神经炎维生素 胆碱酯酶活性提高(影响消化系统) VB1，硫胺素(thiamine) 存在：种子外皮及胚芽中，在米糠、麦麸、 黄豆、酵母、瘦肉等食物中含量丰富 * 活性部位：噻唑环2-位 活性形式：硫胺素焦磷酸，简称TPP (thiamine pyrophosphate) TPP是一种辅酶，涉及糖代谢过程中羰基碳的合成与裂解 * α-酮酸的脱羧反应 α-羟酮的形成反应 一、维生素B1和硫胺素焦磷酸 * 反应的关键: 噻唑环上的N+离子 1.稳定碳负离子 2.中间体可被N上双键的共振作用稳定 * 乙酰乳酸合成酶催化的α－羟酮的生成 * 二、维生素PP和烟酰胺辅酶 CoⅠ：烟酰胺腺嘌呤二核苷酸，NAD+ (nicotinamide adenine dinucleotide) 氧化型:NAD+ ，还原型:NADH CoⅡ：烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，NADP+ (nicotinamide adenine dinucleotide phosphate) 氧化型:NADP+ ，还原型:NADPH * 作为电子或H的受体或供体 * 二、维生素PP和烟酰胺辅酶 生物体内，脱氢酶参与的酶促反应几乎都以NAD+ 或 NADP+为辅酶。脱氢酶可以催化六类反应 1 简单的H转移 2 氨基酸脱氨生成α-酮酸 3 β-羟酸氧化脱羧 4 醛的氧化 5 C-C键氧化或还原 6 C-N键的氧化或还原 * H转移 氨基酸脱氨生成α-酮酸 β-羟酸氧化脱羧 醛的氧化 C-C键氧化或还原 C-N键的氧化或还原 * 二、维生素PP和烟酰胺辅酶 吡啶环的C-4位接受或给出氢负离子 NAD+和NADP+参加两个电子的转移反应 * 二、维生素PP和烟酰胺辅酶 NAD+（NADP+）递H的两种方式 1、 FAD + NADH FAD FADH + O2 底物-H + NAD+ 底物-H + NAD+ 2、 NADH 底物+H * 三、维生素B2和黄素辅酶 VB2，核黄素(riboflavin) 存在：存在于动植物中，在酵母、肝、肾、蛋 黄、奶及大豆中含量丰富，所有植物和 很多微生物都能合成核黄素 功能：在生物体内氧化还原过程中传递氢 , 促 进糖、脂肪和蛋白质代谢 VB2缺乏:引起各种粘膜及皮肤的炎症 * (Flavin mononucleotide,FMN, flavin adenine dinucleotide，FAD) 活性部位：N1和N5 活性形式：FMN和FAD 有氧化型和还原型 * 三、维生素B2和黄素辅酶 FMN和FAD是生物体内一些氧化还原酶的辅基，细胞中游离形式的黄素辅酶含量极少 黄素的氧化性强于NAD+和NADP+ 能被1个电子和2个电子途径还原 黄素辅酶有三种氧化还原形式，单电子转移时，氧化型黄素可转变成半醌形 * 黄素半醌是稳定的，是呼吸链中有效的电子载体 在生理pH下，半醌为中性 * 四、泛酸和辅酶A 泛酸,(遍多酸,pantothenic acid) 存在：在酵母、肝、肾、蛋、小麦、 米糠、花生和豌豆中含量丰 富，在王浆中含量最高 泛酸是辅酶A和磷酸泛酰巯 基乙胺的组成成分 活性形式：CoA，磷酸泛酰巯基乙胺 活性部位：巯基乙胺中的-SH * 四、泛酸和辅酶A CoA的主要功能 1.转移活化的酰基 2.活化酰基的α- H 是生物体内各种酰化反应的辅酶，在糖、脂和氨基酸的分解代谢中不可或缺 腺苷酸是识别部位，-SH与携带的酰基结合，辅酶A可用CoASH表示 * 五、维生素B6和磷酸吡哆 醛、磷酸吡哆胺 VB6：吡哆醇(pyridoxine)、吡哆醛 (pyridoxal)和吡哆胺(pyridoxamine) 存在：广泛存在于动植物中，在各类外皮 中含量丰富 活性部位：醛基或氨基 活性形式：磷酸吡哆