无水洗电镀锌钢板表面黑变的原因分析.pdfVIP

130 无水洗电饭锌钢板表面黑变原因分析 无水洗电镀锌钢板表面黑变原因分析 北京科技大学腐蚀系((100083)卢燕平 金艳明 吴继勋 宝1上1钢铁公司冷tL厂f上海201900)任玉等 吴志良 摘 要 应用SEM,EDX,XPS等分析技术研究了无水洗电镀锌钢板表面黑变膜形貌、组成与结构、并对黑变膜的成因进行 了讨论。结果表明，黑变膜六度约70nm，它由Zn0.ZnO,_,.Zn(OH)2,3Zn(OHh-ZnCO3-Ho及微量PbO组成，但膜表面Z,n是以 Zn0形态存在，膜内层则以非七学计量化合物ZnO,.,i51态存在 黑变的原因主要是由于锌的阳极活性溶解作用和杂质Pb元素及其沉 淀物的阴极去极化作用.另一方面，镀锌层表面的低pH值和Pb元素溶解一再沉积效应对锌腐蚀的发生和发展起到了促进作用.同 时发现黑变显示的色调走由U.锌饭表面形成的腐蚀j,物膜上产生的光干涉现象所致. 关键词 电41:锌 里; 腐确 在高湿热环境中，经短期贮存的成卷或成捆电镀锌钢板， L二一0.59(镀态时L=84.18) 山此可见，无水洗电镀锌钢板 其表面有时变成暗灰色，黑灰色或甚至黑色，习惯上称此变色 已完全失去镀锌层光泽，m变程度十分严重。图1为室内储存 现象为黑变。这种缺陷直接影响镀锌钢板的外观及商品价值， 试验后A.B2种电镀锅纬冈板的表面形貌。 致使产品滞销，造成严重的纤济损失。然而，电镀锌钢板黑变 的影响因素众多，作用复杂，国内外日前对它的研究和认识还 很不允分，其生成机理也不十分清楚。因此，木文仅对无水洗 电镀锌钢板的黑变特征，本须及黑变机理进行分析与讨论，为 生产部门制定全卤控制黑变拮施提供依据 1实验方法 1.1试样制备 图I储存试验后电镀锌俐板表面形貌 试验用材料是在宝钢连纹电镀锌机组上制成的，SPCE冷 从图la可以清楚地看出，A饭镀锌层晶粒棱角模糊，晶 轧带钢作阴极，Pb-Sn合金作f极，电镀液采用酸性硫酸盐休 界变宽，表面呈黑白相间的花纹且覆盖一层均匀的腐蚀产物 系(PbO.Ippm)，电流密度为50Aid时，电镀速度是70m/min 薄膜:而B板镀锌层晶粒清晰，’白是由片状晶体按一定方向 带钢电镀锌后未经水洗，随即挤干、烘干 称之为无水洗处理 排列层叠而成，其品面i镀层表面倾角为0一30.，且镀层 镀锌板下〔简称A)，而通过水洗的叫水洗处理镀锌(下简称B) 整体结构完整致密 (图lb)。经EDX分析知。A板表面化 A和B板的镀锌层厚度均为20/20g·m.但A板表tf(l呈偏酸性P〔H 学成分为Zn94.92%.Pb1.40%.Fe3.46%.B板表面化学成分 =4.0-4.5).B板表面呈中性(PII=6.0--6.5)。从A和B板E.分另」截 为Zn95.67%,Pb0.37%,Fc3.72% 取尺寸为75mmX150mmX0.8rmn作试样，再将同利6块试样迅 2.2黑变本质 叠用防锈包装纸抽扎并放置主内进行储存试验，2个月后开包 为了揭示无水洗电镀锌钢板黑变现象的本质，首先对其表 检查并取样分析。 面膜中元素进行了XPS分析。图2为黑变膜的XPS全扫描谱图， 1.2分析仪器 可检测到膜中有 〔，O.2n等元素，C是由表面吸附的以碳化物 采用TC-PBG型全自动测色色差计(测量面积}40mm)测量 为主的污染物造成的。然而，Pb竟然在表面上无信息，这说明 储存训