高性能TiO2光催化剂的制备及产氢性能研讨.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 高性能Ti02光催化剂的制备及产氢性能研究 王小毛4，孙巍1，毛宗强r，汪浩2 (1．清华大学核能与新能源技术研究院，北京100084； 2．北京工业大学材料学院教育部功能薄膜材料重点实验室，北京100084) 前言 Ti02眭t于其良好的化学稳定性，抗磨损性，低成本，无毒等特点，成为半导体光催化剂领域的主要研 究对象之一【1】。但是常规制备的Ti02存在着晶粒尺寸不够小，比表面积不大以及分散性不好等问题。有研究 表明，催化剂晶粒尺寸和比表面积与光催化活性有着密切的关系【2’3】。因此怎样减少Ti02晶粒尺寸和增大 比表面积来提高Ti02光催化制氢的效率就显得十分重要。 国内外在采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)控制Ti02晶粒尺寸，制备用于降解型Ti02光催化剂的 化产氢方面的工作未见报道。本文介绍了利用CTAB制备高比表面的超细Ti02粉体，并通过无氧条件下光 催化分解水产氢反应对其光催化活性进行评价，分析了CTAB含量及烧结温度对Ti02结晶情况和光催化产 氢活性的影响。 1实验部分 1．1催化剂制备 所用药品均为分产纯度，使用时未经过任何处理。Ti02的制备：取20ml钛酸四丁酯(AR，天津乐泰化 定质量的CTAB溶解于20ml去离子水中，将其缓慢加入溶液A中，得到均匀浅黄色溶胶。烘干为疏松干凝胶 1．2催化剂表征和光催化产氢活性评价 XRD澳]试采用BRUKER D．8X射线衍射仪(CuKa辐射)，管压40kV，管流20mA，步长0，020，扫描 速度12。／min。微观结构采用Hitachi S--4500型透射电子显微镜(TEM)观察。N2吸附一脱附曲线选用美国 康塔公司生产的NOVA3200e比表面积及孔径分布仪测定。光催化产氢实验在一自制的石英反应器中进行， 通过六通阀在线进样，由GC．14B色谱检测系统中氢气浓度。光催化产氢活性的对比样品为德匡IDegussa公 司生产的P25型Ti02。 2结果与讨论 2．1模板剂CTAB对Ti02晶粒尺寸及光催化活性的影响 综合XRD、TEM和BET濑J试结果，可以发现，CTAB对减少粒子的粒径和增大粉体的比表面有很大的帮 助。由于CTAB吸附在纳米微粒的表面形成双电层，降低了粒子表面自由能和粒子问表面张力，并利用表面 活性剂的空间位阻稳定作用，防止纳米微粒的团聚和长大，对胶粒起到很好的分散作用。同时我们也注意到， t联系作者：毛宗强． 第一作者：王小毛，男，25岁，硕士研究生 Author：Prof．MAO Corresponding Zongqiang．Email：maozq@tsinghua．edu．cn ．96． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 添JJNCTAB量的不同效果也不同。当添加比例不高的时候，效果随着比例的增加而变好，当添加的比例达到 0．25时效果较0．15—450的样品差。说明添力NCTAB的比例过高或者过低都不利于合成高比表面，晶粒粒度小 的Ti02的光催化剂。图2．1为0．15．450样品的TEM照片，计算得到其粒径约为5．7nm。 化剂，未添加表面活性剂的0．0。450样品的光催化活性明显较低。这表明在制备光催化齐UTi02的工艺中添加 适量的表面活性剂能够很好地控制晶粒的生长，增大催化剂的比表面积，同时也能很好的提高催化剂的光 催化产氢活性。 Photorobctiontime／min 图2—6不同CTAB倒比(m01)的光催化剂分解水产氢特征曲线 图2．1 0．15．450光催化剂的TEM照片 2-6Characteristiccurves overTi02