高效液相色谱质谱联用分析异菌脲原药中的杂质研究.pdfVIP

高效液相色谱一质谱联用分析 异菌脲原药中的杂质 曹柳燕1 陈关喜2 莫卫民1 冯建跃2’ (1．浙江工业大学化学工程与材料学院杭州310014；2．浙江大学分析测试中心杭州310027) 摘要：利用高效液相色谱一电喷雾质谱联用技术分析了异菌脲原药中的杂质。采用反相ZORBAX SB-C。。液相色谱柱，以甲醇一0．OSmol·L1乙酸铵溶液为流动相，实现了主成分与杂质的有效分离；以电喷 雾电离源正离子模式(EsI+)和负离子模式(ESI一)进行质谱数据采集，对得到的谱图进行分析归纳，根 据分析结果推测异菌脲原药中所含的三个杂质分别为3-(3，5一二氯苯基)一咪唑烷一2，4一二酮、3-(3-氯苯基)～ N一异丙基一2，4一二氧咪唑烷一1一酰胺和1-(3-氯苯基)一1一异丙基脲。 关键词：高效液相色谱一质谱联用；异菌脲；杂质 二氯苯基)一1一异丙基氨基甲酰基乙内酰脲。对防治苹果树斑点落叶病、梨树黑星病、油菜菌 核病及香蕉贮藏期病害等具有良好效果。异菌脲的合成路线‘13见图1。 O Cl o {j节出a NH2＼／JLo／Na_+ O 凡 a9N苫池 Cl ForeUla5 图1异菌脲原药的合成路线 农药评价除了有效性外，还应包括它的安全性，如产品微量杂质对环境的污染作用。 一些高毒性杂质的危害极大，有些具有很强的致畸、致癌活性，有些会引起农产品残留超 标，还有些杂质易引起植物药害。因此，世界各国对农药原药中的杂质控制非常严格，大部 分国家要求农药公司在进行农药登记的时候必须提供含量大于0．1％的杂质及微量对哺 乳动物、环境等有明显危害的杂质的名称、结构式等∞]。 色谱与质谱联用技术已逐渐被应用到农药杂质分析、农产品(果品、蔬菜等)和环境(地 表、地下水、雨水、大气)农药污染等的监测研究。随着液相色谱一质谱(LC—MS)联用技术的 · · 272 不断完善，LC—MS在农药分析中发挥着日趋重要的作用，在很大程度上替代了传统的气相 色谱一质谱联用技术。曾有报道利用高效液相色谱一质谱联用法来测定异菌脲在农产品中的 残留‘3|，但用HPLC—MS法来分析异菌脲原药中的杂质还未见报道。本文应用高效液相色 谱一质谱联用技术研究了异菌脲原药中的杂质，并分析了杂质引入的途径。该方法简便、可 靠、快速，对异菌脲生产、质量监控具有指导意义。 l 实验部分 1．1仪器与试剂 Agilent1100液质联用仪(LC／MSD)。 异菌脲原药(市售)；异菌脲标准品(DIKMA 纯)；二次蒸馏水。 1．2高效液相色谱一质谱联用条件 1．2．1 液相色谱条件 色谱柱：ZORBAX 波长：230nm；柱温：25℃；进样量10“l。 1．2．2质谱扫描条件采用正、负离子检出模式：正离子模式下毛细管电压3500V； (N2)流速：10．0I，·min～；喷雾压力：10psi。 1．3 操作步骤 准确称取异菌脲原药10mg于10ml容量瓶中，加入甲醇溶解定容，摇匀备用。待仪器 稳定后，在上述HPI。C—MS条件下进行检测，共分离出四个组分，见图2。 140 120 100 80 60 40 20 110000 100000 90000 80000 70000