[译文] Gas and Liquid Chromatography.docVIP

气相色谱与液相色谱 在本章中我们将介绍气相色谱与液相色谱的基本资料，这些方法是我们最有用的分离手段。例如，图23-1展示了从一罐啤酒的气相中对化合物进行色谱分离。一饮而尽！ 图23-1 （a）：多孔碳固定相（2μm的厚度）其内壁为溶凝硅胶空心毛细气相色谱柱。（b）：一罐啤酒顶部空间中化合物的色谱图，在30℃下持续20分钟，之后再以每分钟20℃提升到160℃的条件下，通过0.25mm直径×30m长的多孔碳色谱柱操作获得。 在气相色谱中气体溶质（或由液体挥发的蒸汽）通过气体流动相进行负载。在气-液分离色谱中，固定相是附着在色谱柱内侧的不挥发液体或优质的固体载体，正如在右上角的图22-6所示。在气-固吸附色谱中（图23-1），吸附溶质的固体颗粒最为固定相。 气相色谱的示意图在图23-2中展示。挥发性液体从橡胶隔膜（薄磁盘）的顶部注入，实现样品汽化。样品通过He,N2,H2载气扫过填充柱，被分离的溶质通过检测器，它们的反应会在记录仪或电脑上显示出来。色谱柱要足够热要以产生足够的蒸汽压，使每一种溶质都能在合理的时间被洗提出来。检测器要维持在一个比色谱柱更高的温度，以使所有的溶质都能汽化。 气相色谱： 流动相： 气体（通常为He,N2,H2）； 固定相：通常为不挥发液体或优质的固体载体，但有时也可以是固体； 溶质：气体或液体。 载气的选择依据：检测器、所要分离的效率和速度 填充柱 填充柱包含一种附着在填充柱内侧的不挥发液体的优质固体载体，或固体自身是固定相。尽管它们的溶解度低，但需要大量固定相或分离保留性差的低沸气体，填充柱却对预备分离具有用处。填充柱由不锈钢，镍（其催化地活跃性低于钢），玻璃构成，典型的填充柱3-6mm直径和1-5m长度。固体载体通常是硅藻土—藻类硅胶股骨架—使其硅烷化以减少极性溶质的氢键。由于对溶质能够牢固地绑定，聚四氟乙烯是有用的载体，但它有限制，温度200℃。 提高固定相的比率会导致： 1：增大溶质容量； 2：延长比率时间； 3；增大理论塔板高度。 聚四氟乙烯是一种惰性聚合物，其结构为：-CF2-CF2-CF2-CF2- 在范德蒙方程（22-33）中，统一的颗粒大小会减小多个路径术语，从而会降低理论塔板高度，增大溶解度。小尺寸的颗粒会降低溶质平衡所需的时间，从而提高易操作的效率。颗粒物的尺寸越小，颗粒物之间的空间越小，需要施加更大的压力使流动相通过填充柱。颗粒物的尺寸通过测微计表达或作为一个网格大小，此处指颗粒物通过或滞留（表26-2）的筛尺寸。100/200的网格尺寸的可通过100的网格尺寸的筛，但不能通过200的网格尺寸的筛。网格会给出每一直线英尺筛开口的数目。 图23-2 气相色谱的示意图 图23-3 （a）典型气相色谱空心柱的尺寸。（b）包铝层溶凝硅胶色谱柱。典型填充柱的笼子的直径18cm,长度15-100m。(c)?涂壁空心柱，涂载体开口管柱以及多孔层空心柱的横截面 空心柱 大部分的分析都是使用长而窄的空心柱（图23-3）。正如在22-5处所讲到的，空心的设计相比于填充柱，可实现更高的溶解度，更短的分析时间，更大的灵敏度，但对样品的容量较低（图23-4）。 在图23-3c中涂壁空心柱的特点是?液体固定相均匀薄膜附着在色谱柱内壁。涂载体开口管柱的设计理念为固体颗粒?液体固定相涂敷附着在色谱柱内壁。在多孔层空心柱的设计中，固体颗粒是活跃的固定相，正如图23-1a所示。由于可以增大表面积，涂载体开口管柱要比涂壁空心柱更适于处理较大的样品。涂载体开口管柱的性能结介于涂壁空心柱与填充柱之间。 涂壁空心柱（WCOT）：?液体固定相在色谱柱内壁 涂载体开口管柱（SCOT）：液体固定相涂敷在载体上，再附着于色谱柱内壁 多孔层空心柱（PLOT）：固体固定相在色谱柱内壁 图23-4 芳香油在2-mm-直径×1.5-m-长的填充柱（上图）与0.25-mm-直径×30-m-长的空心柱（下图）中的气相色谱分离，两者都使用聚乙二醇20 M （表23-1）作为固定相。色谱图中较高的峰被削减，以便可以观察到较小的峰。靠近每一个痕迹结尾处洗脱的组分被遮盖住，这是为了突出得自空心柱的痕迹的灵敏度。 空心柱填充由涂敷溶凝硅胶（SiO2）的聚酰亚胺（能承受370℃的塑料）或铝的载体构成，以防来自空气中的水分。还有一些色谱柱由不锈钢或内壁涂敷有薄层溶凝硅胶的钢材构成。随着色谱柱老化，固定相会软化，表面的硅醇基团（Si-O-H）暴露出来，导致尾峰增大（图22-18）。暴露在高温的氧气中也会使其恶化变质以及致使尾峰增大。为了减小固定相在升温时流失的趋势，就要使其键合（以共价键的方