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浅谈酚醛废水中预处理过程中缩聚反应的应用及处理效果
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浅谈酚醛废水中预处理过程中缩聚反应的应用及处理效果
1.深圳市源策通检测技术有限公司 广东深圳 518000;2.深圳市美佳境环保科技有限公司 广东深圳 518000
摘要:本工程设计采用了缩聚和芬顿氧化作为废水的预处理,并与两段生物处理法相结合的工艺。根据试验研究和工程实践积累的经验,采用活性污泥+接触氧化池生物处理方法,确保处理水COD、BOD等综合指标及苯酚、甲醛等特殊有机物单项指标稳定到达GB8978-1996《污水综合排放标准》的三级标准。
关键词:缩聚反应;酚醛废水;树脂回收;苯酚
酚醛树脂废水处理方法很多,有的先用N-503萃取苯酚,然后气提回收甲醇,再稀释后生物处理。但由于该废水中有很多低分子酚醛树脂,萃取时易乳化形成第三相,操作控制困难;气提时甲醇中挟带甲醛较多,回收的甲醇质量差,难以利用。也有先用N-503萃取苯酚,然后加尿素使其与甲醛缩合生成脲醛树脂回收利用,再稀释后生物处理,但除了苯酚萃取时存在的问题外,生成的脲醛树脂质量差,达不到相关的质量标准。
目前国内酚醛树脂废水的处理方法主要分为几步:物料回收、预处理和生化处理。其中物料回收有采用缩聚法回收树脂的,也有采用萃取法回收苯酚的,所采用的方法不同,所排放的废水水质也会有所区别。预处理工段,一般采用化学氧化的方法兼混凝沉淀的方法,化学氧化一般可采用亚铁盐或者紫外光作为催化剂,以过氧化氢或者次氯酸钠等强氧化剂作为氧化剂。个别工程实例采用扩大生化段处理能力的方法,从而省略掉预处理工段,如果只采用生化法,一般采用两段生化工艺。特点是运行费用较低,但是初期投资较大。生化处理一般采用通常的活性污泥,接触氧化或者SBR、CASS、CAST工艺或工艺组合。
设计处理的废水主要来源于生产酚醛树脂而产生的工业废水,其主要污染物质是甲醛、苯酚和甲醇,有毒性且浓度很高。用单一的物化法或生物法处理都很难到达理想的处理效果。
一、设计标准
(一)设计处理水量
设计处理酚醛树脂废水水量30吨/天。
(二)缩聚废水水质
表1 酚醛树脂废水水质
(三)设计废水水质
表2 设计酚醛树脂废水水质
二、废水处理工艺
废水处理工艺流程如下:
三、工艺特点
采用缩聚作为预处理工艺,为酚醛树脂废水的常用工艺,有效,可回收一定产品。树脂排出为分批排出,提高了缩聚反应本身的效果,使缩聚反应更彻底。
四、缩聚反应流程
(一)原料准备
图1 工艺流程图
使用生产用苯酚和甲醛,两种液体分别置于两个贮槽内,贮槽均需保温处理,并分别配以输送泵。可置于反应间一层。
苯酚的准备应选购工业一级苯酚,技术标准和化验方法参照国家标准GB/T339-2001。桶装的苯酚可采用蒸汽浴、热水浴等加热方式将其熔化。熔化的苯酚用齿轮泵打人贮槽备用,贮槽应加设保温措施。
苯酚分子量94.11,比重1.0545,熔点40.8℃,沸点182℃,一般纯度96%。
甲醛的准备选购的甲醛一般是甲醛的水溶液(福尔马林),通常含量为37%左右。因甲醛易自聚形成多聚甲醛而形成沉淀,所以大型甲醛贮罐内应有蒸汽加热管和搅拌(或用泵促进循环流动)以避免产生多聚甲醛。多聚甲醛的存在将会影响配料的准确性以及缩聚反应的活性。甲醛的技术标准及化验方法应参照国家标准GB/T9009~1998。加料前应将符合要求的福尔马林用泵送入贮槽备用。
甲醛分子量30.03,液体比重0.815,熔点-92℃,沸点-21℃,一般纯度37%。
(二)反应釜内加料
1.向反应釜中泵入废水前,先取样测定废水贮存池中苯酚浓度(以挥发酚浓度表示)和甲醛浓度,以及pH值。
苯酚测定:蒸馏后用4-氨基安替比林光度法(GB7490-87)(当水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林萃取光度法)。
甲醛测定:乙酰丙酮分光光度法(GB13197-91)。
2.苯酚和甲醛理论摩尔比1:1,理论质量比94.11:30.03=3.13:1,则加入的溶液(按以上浓度值)质量比为(94.11/0.96):(30.03/0.37)=1.2:1=1:0.83,体积比为(1.2/1.0545):(1/0.815)=0.93:1=1:1.08.由于苯酚
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