[理学]第14章羧酸.pptVIP

应用： 四、 二元羧酸 说明： 1）pKa1＜pKa2 ，这种差别随着两个羧基距离的增大而减小。 2）二元羧酸的pKa1一般比相应一元羧酸的pKa小 3）二元酸受热，易脱水脱羧 300℃ 300℃ 300℃ 取代的二元酸，同样也能发生上述反应 五、羟基酸 1、酸性 ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 吸电子诱导 推电子共轭 分子内氢键 吸电子诱导 吸电子诱导 ＜推电子共轭 2 脱水反应 稀H+ 或稀OH- +H2O +H2O 交酯 内酯 +2H2O 聚酯 3 分解脱羧反应 少一碳 六、 羧酸的制法 1、 烃氧化 2 、伯醇或醛氧化 3、 由水解反应制备 腈水解： 油脂水解： 4、 从格利雅试剂制备 增碳 注：反应必须在低温下进行，否则易生成叔醇 5、 酚酸合成 6、羟基酸的制法 从羟基腈水解： 从卤代酸水解 H2O （二） 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 红外光谱 伸缩振动 双峰 一、羧酸衍生物的物理性质（自学） 丙酸酐的红外光谱 * * 第14章　羧酸及其衍生物 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 饱和羧酸 不饱和羧酸 一元羧酸 二元羧酸 多元羧酸 （一）羧 酸 sp2杂化 p－π共轭体系 甲酸 formic acid 乙酸 acetic acid 苯甲酸 benzoic acid 一、 羧酸的物理性质 分子间氢键缔合，熔沸点大于分子量相近的醇 分子量相近的化合物的沸点由高到低顺序： 羧酸＞醇＞醛酮＞烃 红外光谱（IR） 单体 二聚体 O-H 伸缩振动 伸缩振动 3560~3600cm-1 3300~2500cm-1 1710cm-1 1700~1680cm-1 正癸酸的红外光谱 核磁共振谱 NMR =10.5～13 =2～2.6 二、 羧酸的化学性质 ①酸性 ② -OH被取代 ③亲核加成反应 ④脱羧反应 ⑤ α-H的取代反应。 1、 羧酸的酸性 酸性： ＜ ＜ 用于鉴别、分离、提纯羧酸 例题： 用化学方法分离下列化合物的混合物： 加入稀 油层 水层 通CO2 油层 水层 稀 HCl 呈现酸性的原因： H+ + p－π共轭 说明： HCOOH ＜ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ CH3CH2CH2COOH 推电子基团使酸性减弱； 吸电子基团使酸性增强，连有的吸电子基团越多， 酸性越强；吸电子基团离羧基越近，酸性越强。 取代苯甲酸的酸性 ＞ ＞ 吸电子诱导效应、吸电子共轭、 ＞ 推电子诱导、推电子超共轭 ＞ 邻基参与 O H O O H OH COOH OH COOH pka 2.98 ka 4.07 pka 4.58 2、羧酸衍生物的生成 1）酯的生成---—酯化反应 催化剂：浓硫酸、干燥的HCl、对甲苯磺酸和强酸性离子交换 树脂等。 * 增加其中一种便宜原料的用量。 *不断除去反应生成的水 *及时将生成的低沸点酯蒸出。 B、酯化反应有两种脱水方式： *酰氧键断裂 注 A、可逆反应，为提高产率，可用如下方法： 历程： HCOOH CH3COOH 酯化反应的相对速度： RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH 伯醇 仲醇 叔醇 *烷氧键断裂 历程： C、羧酸和酚类化合物的酯化较困难。 用酰氯或酸酐与酚反应 2） 酰氯的生成 3） 酸酐的生成 脱水剂：乙酸酐、五氧化二磷等 有些二元酸： 4）酰胺的生成 3、 还原反应 注：羧酸很难被还原 4、 脱羧反应 1） 羧酸的α碳上连有吸电子基团，易脱羧。 注 2）羧基的α-位有重键存在，易脱羧。 5、 α-氢的取代反应